ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчеты констант скоростей реакций и энергии активации из "Краткий курс физ. химии" Это дает возможность непосредственно определить А (а следовательно, и энергию активации Е = —АЯ)- Подставляя полученное значение А в одно из ур. (XIV, 30), рассчитывают постоянную В. [c.480] Полз ченное уравнение с численными значениями постоянных А и В можно применять для расчета константы скорости при промежуточных температурах (т. е. для интерполяции) и в некоторых пределах для экстраполяции. [c.480] Пример. Для реакции разложения С0(СНгС00Н)2 в водном растворе константа скорости (сел. ) при 10° С 6ю= 1,080 10 при 60° С оо=5,484 10 . Определить энергию активации и константу скорости реакции разложения СО(СНгСООН)2 при 30° С. [c.480] Рассмотрим другой способ расчета. [c.481] Здесь п может быть как целым, так и дробным числом, т. е. интервал между этими температурами не обязательно должен быть кратным десяти. [c.481] Пользуясь этим соотношением и зная константы скорости данной реакции при двух температурах, можно приближенно определить константы скорости для других (лучше —промежуточных) температур. [c.481] Пример. Пользуясь условиями, описанными в примере на стр. 480, определить температурный коэффициент скорости реакции у и константу скорости к при 30° С. [c.481] Это значение на 20% отличается от полученного более точным методом. [c.482] В приведенной форме этот метод расчета не имеет преимущества перед методом, основанным на применении уравнения Аррениуса. При тех же требованиях к исходным данным он достаточно точен лишь в случае применения к небольшим температурным интервалам. [c.482] для обычных температур еще давно было предложено приближенное правило, согласно которому с повышением температуры на 10° скорость реакций увеличивается примерно в 2—4 раза (правило Вант-Гоффа), т. е. y можно принять равным примерно 2—4. Правило это определяет только порядок изменения скорости, присущего значительной части различных химических реакций при обычных температурах. Однако для ориентировочной оценки возможного влияния температуры это правило нередко бывает полезным, в особенности при отсутствии данных для более точного расчета. [c.482] Вернуться к основной статье