ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтезы па основе гликолей из "Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена" Выход эфиров нормальных спиртов составляет 60—65%, а для изоспиртов он снижается до 30—35%. Наряду с эфирами моноэти-ленгликоля образуются эфиры диэтиленгликоля, выход которых составляет 10—15% [711. [c.308] Хлоргидрины три- и тетраэтиленгликолей конденсируются с бу-тилатом натрия, при этом получаются соответствующие простые бутиловые эфиры этиленгликолей [72]. С меньшим выходом реагирует хлоргидрин диэтиленгликоля, который под действием едкого натра, а также разбавленных алкоголятов натрия этилового и бутилового спиртов переходит в 1,4-диоксап. Этот циклический эфир получается и при взаимодействии едкого натра и дихлордиэтилового эфира [1, с. 601]. [c.308] Этиленхлоргидрин также легко реагирует с фенолятом натрия л солями карбоновых кислот с образованием простых и сложных эфиров [50, с. 348]. [c.309] С целью повышения выхода обычно предпочитают последовательное введение эфирных групп. Диметиловый эфир этиленгликоля получается пз метилцеллозольва, металлического натрия и хлористого метила с выходом 78% [50, с. 334]. Сложный моноэфнр переводят в диэфир в присутствии кислотного катализатора за счет реакции переэтерификации [57, 75]. [c.309] Из монохлоруксусной кислоты и спирта получают смешанный сложный и простой эфиры этиленгликоля, сначала нагревая их со щелочью и затем с серной кислотой или серным ангидридом. Выход мет- и этоксиацетатов этиленгликоля по этому способу достигает 90-95% [76]. [c.309] Реакции гликолей с дикарбоновыми кислотами осуществляют при 180—230 °С. Они ускоряются катализаторами этерификации монокарбоновых кислот. Продукты реакции — сложные полиэфиры, как правило, высокомолекулярные соединения и не могут быть очищены перегонкой. Поэтому количество катализатора стараются свести к минимуму, часто применяют катионит, который легко удалить фильтрованием. При получении этиленсукцината исподьзовалп смолу КУ-2 в количестве 2% от сырья. Выход эфира равен 94% [80]. [c.310] Ароматические дикарбоновые кислоты конденсируются с гликолями в присутствии солей олова при 290—320 °С. Фталаты гликолей с выходом более 90% получают при 270 °С и давлении 0,6 МПа (6 кгс/см2) в присутствии 0,01—0,l ii триэтаноламин — ацетата кобальта [81]. [c.310] С альдегидами и кетонами а-гликоли в присутствии кислотного катализатора образуют производные 1,3-диоксолана [2, р. 123 12, с. 181]. Циклические эфиры гликолей типа 1,4-диоксан или его гомологи образуются при дегидратации а-гликолей [83]. [c.310] Вернуться к основной статье