ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические свойства растворов электролитов из "Краткий курс физ. химии" Термодинамические расчеты свойств растворов сильных электролитов строятся в настоящее время на использовании введенной Льюисом величины активности электролита или активности его ионов. Активность определяется как величина, подстановка которой вместо концентрации в термодинамические уравнения, действительные для простейших систем., делает их применимыми к рассматриваемым растворам ( 117). В растворах сильных электролитов в качестве стандартного принимают не чистое состояние данного вещества, а состояние раствора при полной диссоциации электролита и при отсутствии осложняющего взаимодействия между ионами его. [c.394] Неполная диссоциация молекул, взаимное притяжение ионов, их гидратация и другие эффекты влияют на различные свойства раствора. Суммарное влияние их на любое из термодинамических свойств может быть выражено через коэффициент активности электролита в данном растворе. Поэтому коэффициент активности и активность могут быть определены путем измерения различных свойств растворов температуры замерзания, температуры кипения, давления насыщенного пара, осмотического давления, электродвижущей силы (э. д. с.) гальванической цепи (см. ниже) и др. [c.395] Такие определения приводят к практически одинаковым значениям (см., например, табл. 39). [c.395] Измеряя один из таких параметров (например, температуру замерзания или осмотическое давление) и рассчитывая из полученных результатов коэффициент активности у (или активность а), можно, пользуясь этим значением V (или а), определить другие свойства раствора. Не рассматривая здесь самих способов расчета, приведем лишь значения коэффициентов активности некоторых электролитов при различных концентрациях раствора (табл. 40), чтобы показать степень отличия активности от концентрации электролита в различных случаях. [c.395] Эмпирически установлено и для сильно разбавленных раство ров может быть обосновано теоретическими соображениями еле дующее правило ионной силы коэффициент активности у данного электролита в растворе зависит только от ионной силы раствора и при одинаковом значении ее он сохраняет постоянное значение независимо от вида остальных электролитов, присутствующих в растворе. В водных растворах правило это хорошо применимо примерно до / = 0,02. [c.396] Вернуться к основной статье