ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы П ревращснис карбоновых кислот в соединения другихк лассо в, содержащие меньшее число атомов углеродав молекуле из "Методы органической химии Том 3 Выпуск 2" В растворах соль типа R- OOK распадается на ионы К и R- OO. При электролизе на катоде выделяется калий, который, реагируя с водой, дает едкое кали и водород, а на аноде нестойкие группы R- OO—, тотчас же распадающиеся на углекислоту и остатки R—, большая часть которых соединяются попарно с образованием углеводорода R — R. [c.493] Электролизом солей двухосновных кислот получаются ненасыщенные углеводороды например нз янтарной кислоты — этилен, из малеиновой кислоты — ацетилен и т. д. [c.493] Ранее уже было упомянуто, что многие кислоты при нагревании до более или менее высокой температуры отщепляют углекислоту (см. А, IV, 1), теряя таким образом карбоксил. [c.494] В некоторых карбоновых кислотах карбоксил может элиминироваться с выделением окиси углерода что происходит при действии концентрированной серной KH jmTbi на холоду или при слабом нагревании, а также под влиянием окислителей, как марганцовокислый калий, перекись натрия и другие, в щелочной среде. К числу кислот, способных расщепляться с выделением окиси yi-лерода, принадлежат муравьиная и щавелевая кислоты, п-о к с и к и с л о т ы (и р е-вращаясь в альдегиды или кетон ы), п-кетонокислоты (превращаясь в кислоты, содержащие на один атом углерода меньше) и третичные кислоты с открытой цепью (ср. А, IV, 7). [c.495] Удобнее всего расщеплять а-оксикислоты в присутствии окислителей, о чем подробности см. т. П, главу Окисление . [c.496] В некоторых случаях расщепление а-оксикислот применяется для препаративных целей. [c.496] Превращение а-к етонокислот в насыщенные кислоты, содержащие на один атом углерода меньше, имеет место под влиянием перекиси водорода и в большинстве случаев проходит количественно (подробнее см. т. П, главу Окисление ). Эта реакция применяется как общин метод получения а р и л ж и р н ы х к и с л о т (см. В, ИI, 1,в). [c.496] Из кислот, которые не отщепляют нри простом нагревании ни углекислоты, ни окиси углерода, можно во всех случаях элиминировать карбоксил нагреванием их кальциевых солей с избытком извести или натронной извести. Способ часто применяется при исследовании строения и иногда для препаративных целей. [c.496] Если продукт реакции обладает высокой температурой кипения, то перегонку ведут в вакууме. Для больших количеств наилучшие результаты получаются прн применении медных реторт с плоским дном, где массу распределяют тонким слоем (рис. 6) 2. [c.497] Обычно применяют кальциевые соли кислот, которые смешивают с избытком иатроппой или, лучше, гашеной извести. Но повидимому лучшие результаты по-.пучаютея при сухой перегонке бариевых солей с едким баритом. Например из а э е-л а и н о в о й К и с л о т ы г е п т а и получается только при применении бариевых солей и не получается с кальциевыми. [c.497] Низшие жирные кислоты с вполне удовлетворительными выходами дают соответственные углеводороды при нагревании с натронной известью или едкими щелочами. Для высших значительно лучшие результаты получаются при применении сухих метилата или этилата натрия (с.м. Б, П, 3). [c.497] Получение деиилена. 2 части высушенной прн 120° бариевой соли ундециленовой кислоты тщательно смешивают с 1 частью измельченного этилата натрия и смесь нагревают под давлением 50 мм. [c.497] Иногда применяются соли других металлов. Так, о к с и ц и н х о-н м н о в а я кислота дает карбостирил а и з о к у м а-рин карбоновая кислота — кзокумаринв при перегонке серебряных солей Кумалин получается сухой перегонкой кум ал и новокисл ой закиси ртути и т. д. [c.497] Вернуться к основной статье