ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление мстильиой группы и боковых цепей до карбоксила из "Методы органической химии Том 3 Выпуск 2" Довольно часто карбоновые кислоты готовят из сравнительно легкодоступных ароматических альдегидов, которые получаются по методам Гаттермана и Коха Гриньяра и других i (см. главу Альдегидо-и кетоногруппы ). [c.382] Эта реакция для жидких альдегидов обычно проводится следующим образом. Смесь 20 г альдепща с холодным раствором 18 г едкого кали в 12 сл воды взбалтывают до образования стойкой эмульсии и оставляют стоять в закрытом сосуде на ночь. Метол довольно часто применяют для получения алкоголей и реже для получения кислот. [c.383] В виду того что альдегидная группа окисляется значительно легче, чем гидроксильная, оксикислоты могут быть получены окислением оксиальдегидов и обычно с довольно хорошими выходами. Эта реакция имеет большое значение для химии углеводов, так как дает возможность все альдозы окислить в соответственные кислогы, так называемые оновые кислоты (см. главу (Углеводы ). В качестве окислителя для альдоз обычно применяют бром а также в некоторых случаях хлор и под (см. т. 3 , главу Окнслснпе ). [c.384] Часто лучшие результаты получаются при косвенном методе окисления альдегидов, че.м при непосредственном. Напри.мер альдегид — альдокси.м нитрил — кислота об это.м см. получение гераниевой кислоты из цитраля (т. II, глава Окисление ). [c.384] Для окисления боковых цепей чаще всего применяются азотная кислота, хромовая смесь и марганцовокислый кали й. [c.386] Если в. молекуле имеется только одна способная окисляться боковая цепь, то ее отношение к окислителям зависчт также от природы и положения других заместителей. Стоящая в о-положении негативная группа затрудняет окисление хромовой кислотой. Напротив, ж е л е з о с и гг е-родиетый калнй и. марганцов и сто кислый ка-л и й являются особенно подходящи.ми окислителя.ми для цепей, имеющих негативную группу в о-положении. [c.386] Для окисления цепей с негативными заместителями в т- и р-положе-ниях обычно применяют хромовый ангидрид в ледяпой уксусной кислоте или хромовую смесь. Азотную кислоту по возможности разбавляют, чтобы не происходило нитрование. [c.386] Если в качестве окислителя выбирают хромовый ангидрид, то его берут теоретическое количество и ведут реакцию в ледяной уксусной кислоте. Окисляемое вещество растворяют в ледяной уксусной кислоте и постепенно приливают раствор хро.мового ангидрида в том же растворителе 25. Если желают применять твердый хромовый аш мдрид, то следует позаботгггься о том, чтобы он переходил в раствор. медленно и постепенно. [c.386] Полученне р-иитробензойной кислоты 2 . 50 г р-нитротолуола кипятят с раствором 250 г хромовой кислоты и 110 г сериой кислоты в 450 саР воды в течение 18 час. [c.387] Значительно чаще, чем чистый хромовый ангидрид, применяется хромовая смесь, состоящая из 40 частей двухромовокислого калия или, лучше, натрия и 55 частей концентрированной серной кислоты, разбавленной приблизительно двойным объемом воды. [c.387] Получение р-бромбензойной кислоты Смесь 150 г р-бромтолуола, 400 г двухромовокислого калия и 500 г концентрированной серной хшслсггы, разбавленной двумя объемами воды, кипятят в течение 12 час. [c.387] Получение анисовой кислоты. 1 часть анисового масла приливают к нагретому до 50 раствору 5 частей двухромовокислого калия и 10 частей серной кислоты в 20 частях воды. Реакция начинается тотчас же и заканчивается через несколько мниут. По охлаждении анисовую кислот отсасьшают и очищают растворением в аммиаке и осаждением минеральной кислотой. [c.387] Вернуться к основной статье