ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение основности кнелот по состапу их амидов из "Методы органической химии Том 3 Выпуск 2" Число вступивших в молекулу алкильных групп определяют по Цейзелюили вычисляют на основании данных эле-ментарного ана.пиза. Первый метод, подробно описанный в главе Алкоксильные группы, слишком сложен для обычного определения основности кислот, а второй не дает достаточно точных результатов для высокомолекулярных кислот, так как их процентный состав мало изл1еняется при вступлении в молекулу одного метила или этила. Поэтому на практике почти всегда предпочитают следующий способ. [c.358] В тех случаях, когда вышеописанные методы почему-либо неприменимы, напри.мер кислота настолько интенсивно окрашена, что ее пе.пьзя титровать, то карбоксильную группу определяют одним из косвенных свособов. [c.359] пьшинство косвенных методов заключается в том, что навеской анализируемого вещества действуют на избыток соли, очень слабой, летучей или разлагающейся в свободном состоянии с выделением газов кислоты, и определяют количество выделившегося газа или отогнанной свободной кислоты. Большого практического значения эти способы не имеют. Надежность метода такая же, как и титрования (А, II, 1), т. е. в большинстве случаев можно определять карбоксильную группу в присутствии фено.пьных гидроксилов, но необходимо помнить, что многие негативнозамещенные фенолы ведут себя, как настоящие кислоты. [c.359] Половина найденного объема HjS равняется объему карбоксильного водорода, способного замещаться металлом. 1 водорода весит при 0° и 760 мм 0,0000896 г. Ср. таблицу в труде Бау.мана, Z. ang. 1891, 210. [c.359] Способ применяется редко и не дает точных результатов, так как при слабых органических кислотах выделение иода не заканчивается даже через 12 час., однако для определения основности кислог точность достаточна. [c.360] Объем кислорила равен объему карбоксильного водорода, способного замещаться металлом. [c.360] Строение сложных карбоновых кислот, так же как и других органических соединений, может быть с полной уверенностью установлено только синтезом, но отдельные детали строения кислот часто могут быть определены другими методами, имеющими более или менее общий характер. [c.361] Сначала определяют нача.пьную скорость, т. е. количество кислоты в процентах, которое входит в реакцию после 1-часового нагревания до 155 эквимолекулярной смеси кислоты и алкоголя, и затем предел этерификации, т. е. количество кис юты в процентах, вступившее в реакцию после 2(Ю-часового нагревания в тех же условиях. Для третичных КИС.ПОТ этот срок увеличивают до 480 час. Особенно важно первое измерение, так как начальная скорость изменяется для различных классов кислот в гораздо большей степени, че.м предел этерифш ации. [c.361] В противоположность всем другим ненасыщенным кислотам а, -ненйсышенные кислогы благодаря присутствию системы сопряженных двойных связей С С-С 0присоединяют многие соединения с подвижным атомом водорода, как синильная кислота (см. Б, I, 2), малоновый эфир (см. Б, 1П, 5), ацетоуксусный эфир (см. Б, П1, 4) и др. [c.365] Методы по.пучения карбоновых кислот можно приблизительно разбить на 2 группы. Первая — это получение кислот из соединений, не содержащих карбоксильной группы,т. е. введение в молекулу карбоксила или превращение уже имеющихся групп в карбоксил, и вторая — это полученне кислот из соединений, уже содержащих в молекуле карбоксил, т. е. превращение кислот одного класса в кислоты другого класса. [c.368] Вернуться к основной статье