ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оксиды и N-оксильные радикалы из "Масс-спектроскопия органических соединений" Четвертичные аммониевые соли, обладающие ионным характером, в системе напуска масс-спектрометра не испаряются целиком, а предварительно претерпевают термическое разложение с образованием летучих продуктов [9]. Поэтому масс-спектры таких солей снимаются при более высокой температуре системы напуска, чем масс-спектры свободных аминов. [c.136] Основной термический распад иодметилата циннолина (13) формально приводит к свободному циннолину и H3I. Однако энергия появления иона, отвечающего М+ циннолина, оказалась гораздо ниже энергии ионизации циннолина, т. е. при термическом разложении происходит восстановление катиона до радикала. В масс-спектре данного соединения присутствует также пик с т/2 145, который отвечает сумме масс циннолина и группы СНз [221]. [c.138] В масс-спектрах гетероароматических Ы-оксидов, содержащих в а-положении к азоту алкильный заместитель, очень интенсивным становится пик М—17, отвечающий выбросу радикала ОН. В случае Ы-оксида 2-метилбензимидазола (16) соотношение интенсивностей ппков М—17/М—16 почти такое же, что и пиков М—1/М для свободных аминов [224]. Этот факт, очевидно, указывает на то, что пик М—16 в значительной мере обусловлен термическим разложением Ы-оксида. Для замещенных Ы-оксидов хиноксалина (17) пик М—17 всегда интенсивнее пиков М+, если в а-положении к группе Ы—О находится алкильный заместитель. Эти данные, а также масс-спектры Ы-оксидов 2-алкилпиридина (18) позволили заключить, что ортоэффект является ответственным за элиминирование радикала ОН из М+ . [c.139] Судя по масс-спектрам дейтероаналогов соединений (19) и (20), в первом случае в составе радикала ОН уходит атом Н из соседней группы СНз, а во втором — из группы ЫНг, причем одинаково легко. Этот факт не позволяет по масс-спектрам различать эти два изомера. В то же время изомерные Ы-оксиды метилпиразина (21, 22) масс-спектрометрически различаются легко, так как только в спектре Ы-оксида (21), содержащего группу СНз в а-положении к оксидной группировке, присутствует пик иона [М—0Н]+ [226]. [c.140] Вернуться к основной статье