ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Насыщенные алициклические углеводороды из "Масс-спектроскопия органических соединений" Возможности масс-спектрометрического метода при установлении структуры алициклических углеводородов весьма ограничены. Массовое число пика М+ позволяет легко определять степень цикличности. Однако качественные картины распада этих соединений довольно близки. Основные пики в их масс-спектрах возникают в результате отрыва алкильных заместителей (распад А-1), выброса нейтральных молекул олефинов, как правило, из цикла (распад В), сложного расщепления циклической части, часто сопровождающегося водородными перегруппировками. В низкомолекулярных областях масс-спектров таких соединений присутствуют интенсивные пики ионов, которые являются характеристичными для ненасыщенных углеводородов. Например, моноциклическим углеводородам свойственны пики ионов [ H2n-i]+ miz 41, 55, 69 и т.д.), а бициклическим — [С Н2 -з]+ miz 39, 53, 67 и т.д.), интенсивности которых используются в характеристических суммах при структурногрупповом анализе парафино-нафтеновых фракций нефтей [25J. Основные первичные акты расщепления М+- происходят, очевидно, у центров разветвления, т. е. у С-атомов, несущих заместители или находящихся в месте сочленения циклов. Очень частыми для нафтеновых углеводородов являются реакции расщепления колец с выбросом нейтральных молекул С Н2п, что приводит к так называемым псевдомолекулярным ионам, обладающим массой, равной молекулярным массам низших гомологов. [c.33] Моноциклические углеводороды. Обладая высокой напряженностью, трехчленные углеводородные циклы под ЭУ легко раскрываются. Поэтому их масс-спектры крайне похожи на спектры олефинов [35]. [c.33] Несмотря на то, что ионы состава [СпН2п] + могут встречаться и в масс-спектрах других моноциклических углеводородов, в случае циклобутановых соединений они, как правило, имеют большую интенсивность [35]. [c.34] Спирановые углеводороды по характеру распада очень похожи на соединения с конденсированной системой сочленения колец, что практически исключает возможность использования масс-спектрометрии для различия соединений этих двух типов. Наиболее вероятным первым актом диссоциации М+ конденсированных углеводородов является разрыв С—С-связи в месте сочленения колец или в месте присоединения заместителя. [c.35] Для полициклических конденсированных углеводородов закономерности фрагментации остаются практически теми же. В связи с рассмотрением такого тина соединений следует остановиться на масс-спектральных характеристиках стеранов и терпанов, интерес к которым сильно возрос в последнее время в связи с обнаружением и идентификацией их в нефтях и других каустобиолитах [37]. [c.35] Вернуться к основной статье