ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Элемеитооргаиические соединения из "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" Тщательно растирают 2,2 г 9-цианэтилкарбазола (0,01 моля) в ступке с 1,75 г (0,01 моля) бензофенона. Смесь переносят в трехгорлую колбу, к ней при перемещивании добавляют 3,06 г (0,024 моля) PO I3. Массу нагревают до 140° и при этой температуре перемешивают 2 я. Получившийся густой плав растворяют в ацетоне. Ацетоновый раствор фильтруют для удаления осадка и затем выливают в большое количество 5 н. раствора НС1. Выделившийся осадок красителя отфильтровывают и снова растворяют в небольшом количестве ацетона. Добавляя 20%-ный раствор едкого натра, хлористоводородную соль красителя превращают в карбинол. Карбинольное основание экстрагируют бензолом при добавлении к ацетоновому раствору смеси бензола с водой. Бензольный раствор отделяют от водного слоя, промывают водой и сушат безводным сульфатом натрия. Из бензольного раствора карбинола выделяют краситель, добавляя диэтиловый афир, насыщенный НС1, и очищают переосаждением из хлороформенного раствора предварительно насыщенными НС1 петролейным эфиром и диэтиловым эфиром. Краситель получается в виде фиолетовых кристаллов, светлеющих на воздухе. Температура плавления 222° (с разложением). [c.215] Тщательно перемешивают 11,4 г диметиламннобензофенона и 19 г антипирина. Смесь вносят в круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным воздушным холодильником, прибавляют 5 мл толуола, 12 мл хлорокиси фосфора, перемешивают и нагревают 8—10 ч на кипящей бане. Время от времени содержимое колбы перемешивают стеклянной мешалкой, пропущенной через воздушный холодильник. После охлаждения реакционную массу растворяют в 200—300 мл 1 М раствора соляной кислоты. [c.216] Для удаления побочных продуктов реакции и не вошедшего в реакцию диметиламинобензофенона раствор многократно обрабатывают бензолом порциями по 80—100 мл. Очистку считают законченной, когда очередная порция бензола после энергичного встряхивания и разделения фаз будет окрашена только за счет красителя, который немного растворим в бензоле. Для того чтобы убедиться в том, что эта окраска вызвана красителем, а не примесями, часть бензольного раствора переносят в пробирку и туда же наливают несколько миллилитров 2 М раствора соляной кислоты и встряхивают, при этом краситель полностью переходит в водную фазу и не мешает наблюдению коричнево-желтой окраски бензола, обусловленной примесями. Очистку считают законченной, когда бензол будет окрашен только в слабо-желтый цвет. [c.216] Для отделения антипирина солянокислый раствор красителя (после бензольной обработки) фильтруют в 10—15%-ный раствор едкого кали или натра, охлажденный до 3—5°. Через некоторое время выделившееся псевдооснование красителя отфильтровывают и тщательно отжимают. Для более полного удаления щелочи осадок снова переносят в стакан, заливают водой, тщательно перемешивают и повторяют операцию фильтрования. Даже прн самом тщательном отжимании краситель обычно удерживает значительные количества воды. Для быстрого удаления последней можно рекомендовать обработку осадка 2—3 мл диэтилового эфира. При перемешивании и растирании реагент быстро собирается в куски или полутвердую массу и вода с эфиром отделяется сливанием. [c.216] Полученное псевдооснование красителя представляет собой окрашенный в красный цвет продукт, мало растворимый в воде п хорошо в кислотах с образованием оранжево-красных растворов. Его состав отвечает формуле СгеНгтОгЫз. [c.217] Для конденсации берут 13,4 г кетона Михлера, 28,2 г антипирина, 10 мл толуола и 9 мл хлорокиси фосфора. Условия проведения синтеза те же, что и в случае получения диметиламиноди-фенилантипирилкарбинола, разница лишь в том, что реакционную массу после нагревания растворяют в 2 М растворе соляной кислоты и в дальнейшем фильтруют в более концентрированный раствор щелочи (15—20%-ный). Очистку от побочных продуктов реакции производят бензолом до тех пор, пока отделенная бензольная фаза при встряхивании с 2М раствором соляной кислоты не станет слабо-желтой. В этом случае при бензольной очистке краситель не отделяется от непрореагировавшего кетона Михлера, но поскольку последний не мешает аналитическому применению реагента, то дальнейшую его очистку можно не производить. [c.217] Для ускорения высушивания целесообразно реагент обрабатывать диэтиловым эфиром. [c.218] Полученное псевдооснование красителя представляет собой окрашенный в серый или темно-синий цвет продукт, мало растворимый в воде и хорошо в кислотах с образованием ярко-окрашенных в малиновый или красный цвет растворов. Состав красителя по данным анализа соответствует формуле С28Нз20гМ4. [c.218] Псевдооснование красителя представляет собой желтый продукт, почти не растворимый в воде и хорошо в минеральных кислотах с образованием ярко-окрашенных в красный цвет растворов. Состав красителя по данным химического анализа соответствует формуле 28HзoOsN6. [c.219] Солянокислый раствор оставляют на ночь, фильтруют для отделения примесей и следов кетона фильтрат обрабатывают несколько раз бензолом до тех пор, пока отделенный бензольный слой после встряхивания с 3 М раствором соляной кислоты не будет бесцветным или слегка желтоватым. [c.219] Для отделения антипирина солянокислый раствор фильтруют в 20%-ный раствор едкой щелочи, охлаждаемый до 3—5°. Далее поступают, как при синтезе бис-(л-нитро-п-диметиламинофенил)-антипирилкарбинола. [c.219] Псевдооснование красителя представляет собой темный синефиолетовый продукт, почти не растворимый в воде и хорошо в минеральных кислотах с красно-фиолетовым окрашиванием. Состав продукта по данным химического анализа соответствует формуле С4оН4(У02Ы4. [c.219] В круглодонную колбу помещают 30 г вполне сухой натриевой соли родамина Б, приливают 54 мл бромистого н-бутила, 200 мл бутилового спирта и нагревают 10—12 ч с обратным холодильником на масляной бане (температура масляной бани 120°). После охлаждения реакционную смесь переносят в фарфоровую чашку и удаляют избыток бромистого н-бутила и бутилового спирта выпариванием на водяной бане. [c.220] Для получения хлористоводородной соли бутилродамина Б остаток после отгонки бромистого бутила и бутилового спирта растворяют в горячей воде и еше горячий раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по конго. Выпавшую при охлаждении хлористоводородную соль бутилродамина отделяют от маточного раствора декантацией и высушивают при 35—40°. [c.220] Для получения азотнокислой соли бутилродамина остаток после отгонки бутилбромида и бутилового спирта растворяют в горячей воде, охлаждают и подкисляют концентрированной азотной кислотой до кислой реакции по конго, а затем раствор нейтрализуют аммиаком. Выпавшую азотнокислую соль бутилродамина отделяют от маточного раствора декантацией и высушивают при 35—40°. [c.220] Водные растворы хлористоводородной и азотнокислой солей бутилродамина имеют интенсивно-розовую окраску при подкпс-лении соляной кислотой до 0,1 н. окраска заметно не изменяется. При выполнении цветных твердофазных реакций возникают синие окраски. [c.221] Если очищенный краситель-кислоту растворить в 0,1 н. растворе щелочи, то получается раствор интенсивного сине-зеленого цвета. При постепенном добавлении к такому раствору кислоты зеленая окраска исчезает и появляется желто-коричневая (значение pH 8). Дальнейшее подкисление вызывает появление снова зеленой окраски (рН 5). При pH 4,5 окраска становится красно-бурой, раствор дает эффект Тиндаля, т. е., по-видимому, образуется коллоидный раствор кислой формы красителя. При pH 3—4 появляется видимая муть красно-бурого цвета и, наконец, такого же цвета хлопья, выпадающие на дно сосуда. [c.222] Вернуться к основной статье