ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Роданиды из "Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа" Тиосемикарбазид легко получается взаимодействием кислого сернокислого гидразина с роданидом калия при нагревании. [c.134] К 50 г (1 моль) сульфата гидразина МНг—МНг-НгЗО прибавляют 200 мл воды, нагревают и добавляют 27 г (0,5 моля) безводного карбоната натрия. При этом образуется легкорастворимый кислый сернокислый гидразин (МНг—ЫНг)2-1 2504 и К2504. Затем прибавляют 40 г (1 моль) роданида калия и кипятят несколько минут. Для более полного выделения сульфата калия прибавляют после некоторого охлаждения смеси 200—300 мл горячего этанола и выделившиеся кристаллы отфильтровывают с отсасыванием. [c.134] Фильтрат, содержащий роданистоводородную соль гидразина, освобождают от этанола нагреванием и затем достаточно энергично кипятят в открытой чашке на голом огне при непрерывном перемешивании до тех пор, пока сиропообразная жидкость не начнет сильно пузыриться. Температура не должна превышать 125°. Если будет происходить слишком энергичное разложение, то добавляют немного холодной воды. [c.134] Тиоселмикарбазид перекристаллизовывают из кипящей воды. Веш ество представляет собой белые длинные иглы и удлиненные пластинки. Температура плавления 182—184° (с разложением). [c.134] Вместо роданида аммония для получения гидразодитиокарба-мида можно взять роданид калия. Выход готового продукта в этом случае остается тот же. [c.135] В случае замены гидразинсульфата гидразингидрохлоридом продукт реакции получается менее чистым он кристаллизуется из воды в виде мелких кристаллов с температурой плавления 199—200°. [c.135] Необходимый для синтеза раствор гидразингидрата получают добавлением к сульфату гидразина концентрированного раствора едкого кали (на 1 моль сульфата гидразина берут точно 2 моля едкого кали). [c.135] Полученный концентрированный раствор гидрата гидразина фильтруют и охлаждают льдом. К нему при энергичном перемешивании прибавляют по каплям сероуглерод в несколько большем количестве, чем вычислено (на 2 моля гидразингидрата берут несколько больше 1 моля сероуглерода). Образовавшийся дитиокар-баминовокислый гидразин выделяется в форме белого кристаллического порошка. Он очень хорошо растворим в горячей воде и может быть перекристаллизован из нее (получаются большие блестящие приз.мы). [c.135] Тиокарбогидразид кристаллизуется из воды в виде блестящих прозрачных игл и пластинок с температурой плавления 168°, (с выделением газов). [c.136] Вещество хорошо растворимо в горячей, менее в холодной воде, очень мало в горячем этаноле, легко растворимо в кислотах и основаниях. [c.136] Водный раствор тиокарбогидразида дает с нитратом серебра белый осадок, растворимый в азотной кислоте. Осадок постепенно чернеет на холоду и немедленно при нагревании или добавлении аммиака. С раствором ацетата меди получается буро-черный осадок. [c.136] Способ . В круглодонную колбу помещают 76 г тиомочевины (1 моль) и 162 г фенилгидразина (1,5 моля). Колба снабжена обратным холодильником и термометром, опущенным в смесь реагирующих веществ. Содержимое колбы нагревают в течение 1,5—2 ч. Когда температура достигнет 100—1 0°, из смеси начинает выделяться аммиак и сероводород с энергичным вскипанием. В процессе реакции нагревание следует регулировать так, чтобы температура не поднималась выше 145—148°. После нагревания 1,5—2 ч еще теплую реакционную смесь выливают в стакан с холодной водой, подкисленной соляной кислотой, для удаления избытка фенилгидразина. Выделившийся осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, несколько раз промывают разбавленным раствором НС1, а потом водой. Промытый осадок перекристаллизовывают из воды или уксусной кислоты. Выход препарата с температурой плавления 197—198° достигает 40—42 г. [c.136] Если брать фенилгидразин в избытке (2,5 моля), то выход готового продукта увеличивается до 80 г. [c.136] Способ П. 1-Фенилтиосемикарбазид получают из тиомочевины и фенилгидразина в растворе бромбензола. Берут 152 г (2 моля) сухой растертой в тонкий порошок тиомочевины, 108 г (1 моль) свежеперегнанного фенилгидразина и 160 мл бромбензола. [c.136] Смесь нагревают 2—3,5 ч в колбе с обратным холодильником до слабого кипения. При этом тиомочевина почти полностью переходит в раствор, который окрашивается в коричневый цвет, и начинается выделение аммиака и сероводорода. К концу нагревания из раствора выделяется объемистый кристаллический осадок, а по охлаждении весь объем раствора заполняется образовавшимися кристаллами 1-фенилтиосемикарбазида. Полученный осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают сначала водой, подкисленной НС1,а потом небольшим количеством этанола и перекристаллизовывают из воды. Выход перекристаллизованного из воды препарата с температурой плавления 197° составляет 40—42 г. [c.137] Для практических целей готовят 0,01 М раствор 1-фенилтиосемикарбазида в уксусной кислоте. [c.137] Вернуться к основной статье