ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титриметрические методы определения молибдена из "Аналитическая химия молибдена" Большинство наиболее важных титриметрических методов определения молибдена основано на окислительно-восстановительных реакциях. Шестивалентный молибден восстанавливают до трехвалентного или пятивалентного состояния, а затем титруют его раствором какого-либо окислителя потенциометрически или визуально. Трехвалентный молибден окисляется на воздухе, особенно при низкой концентрации кислоты поэтому во многих случаях необходимо предохранять растворы от соприкосновения с воздухом или же прибегать к специальным приемам работы. Многие такие методы мало надежны и сложны. Более удобны титриметрические методы, основанные на восстановлении молибдена до пятивалентного состояния, например висмутом, с последующим титрованием раствором окислителя. [c.167] Практическое значение имеют некоторые титриметрические методы, основанные на осаждении ионов молибденовой кислоты растворами солей свинца и некоторых других металлов. [c.167] На практике применяют различные варианты титриметрических методов определения молибдена, основанные на осаждении молибдата свинца. Для установления конечной точки используют внешние и внутренние химические индикаторы на ионы молибдата или свинца, адсорбционные индикаторы, потенциометрические, амперометрические, кондуктометрические и фото-турбидиметрические методы. [c.167] Индикаторные методы установления конечной точки титрования. Многие авторы [492, 505, 553, 628, 765, 1317] изучали применение танина для установления конечной точки. В настоящее время танин редко используют на практике для этой цели. [c.167] При титровании растворов молибдата раствором нитрата свинца в качестве индикатора на избыточные ионы свинца, можно применять комплексонат двухвалентной меди и 1-(2-пири-дилазо)-2-нафтол или только один пиридил-(2-азо-4)-резорцин [1219]. [c.168] Избыточные ИОНЫ РЬ + вытесняют из комплексоната двухвалентной меди ионы меди, которые затем реагируют с 1-(2-пири-дилазо)-2-нафтолом при этом в конечной точке титрования желтое окрашивание переходит в красное. Этот индикатор удовлетворительно функционирует только при строгом соблюдении выработанных условий. Один 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол не пригоден как индикатор, так как он образует с ионами свинца соединение, окрашенное в малоинтенсивный красный цвет. [c.168] Более удобно титрование в присутствии одного пиридил-(2-азо-4)-резорцина в конечной точке наблюдается отчетливый переход желтой окраски в красную. [c.168] При количествах молибдена более 10 мг горячий раствор медленно титруют раствором нитрата свинца до начала коагуляции осадка молибдата свинца, затем добавляют раствор ко1М1пл1ексоната двухвалентной меди и 1-(2 пири-дилазо)-2-нафтола и продолжают титрование до перехода окраски. [c.168] Если в качестве индикатора применяют пиридил-(2-азо-4)-резорцин, то к анализируемому раствору прм pH 6 прибавляют 3—5 капель 0,1%-ного водного раствора этого индикатора и титруют медленно при энергичном перемешивании раствором нитрата свинца до перехода желто-зеленой окраски в красную. Скорость титрования не должна превышать 1—2 капли в 1 сек. Необходимо заботиться о поддержании высокой темлературы титруемого раствора. [c.168] В случае применения 0,005 М раствора итрата свинца скорость титрования следует понизить. [c.168] При определении от 8 до 83 и от 0,5 до 3,5 мг Мо титруют соответственно 0,05 М и 0,005 М раствором нитрата свинца. Абсолютная ошибка составляет в среднем 0,2 и 0,02 мг Мо соответственно. [c.168] Титрованию мешают Ре, N1, Си, Со и другие элементы, реагирующие с индикаторами, а также ионы хромата, вольфрамата, ванадата, осаждаемые ионом свинца. Кроме того, ванадат дает с обоими индикаторами интенсивное фиолетовое окрашивание. Мешают анионы ацетата, тартрата, цитрата. [c.169] При определении молибдена в молибденовых концентратах поступают следующим образом [989]. Навеску (2,5 г) сплавляют с перекисью натрия в железном тигле, ллав обрабатывают холодной водой. Для полного окисления прибавляют еще 1 г лерекиси атрия и нагревают до кипения. Охлажденный раствор разбавляют в мерной колбе точно до 1 л. После фильтрования через сухой бумажный фильтр ( синяя лента ) берут для титрования 10 мл фильтрата, разбавляют водой до 250 мл, прибавляют разбавленную азотную кислоту до pH 2—3. Затем кипятят несколько минут для удаления СОг, прибавляют 1 г уротролина, чтобы установить необходимое значение pH, прибавляют 8—10 капель 0,1%-ного водного раствора пиридил-(2-азо-4)-резорцина и титруют нагретый до кипения раствор при энергичном перемешивании добавлением по каплям 0,1 М раствора нитрата свинца до перехода желтой окраски в устойчивую красную. Погрешность составляет 0,01 мл 0,1 М раствора нитрата свинца. [c.169] При определении молибдена в концентрате этим методом было найдено 60,3 и 60,6% Мо, а гравиметрическим (осаждение в виде сульфида и прокаливание до МоОз) —60,4 и 60,4% Мо. [c.169] Титриметрическое определение продолжается 30 мин. (не считая времени разложения), гравиметрическое — 5—6 час. [c.169] Если анализируемый материал содержит вольфрам, то он титруется вместе с молибденом. [c.169] Дешмукх [617] предложил дифенилкарбазон как внутренний индикатор при определении молибдата путем титрования им стандартизированного раствора нитрата свинца. В конечной точке титрования появляется отчетливое розовое окрашивание. [c.169] Водно-этанольный раствор молибдата титруют раствором нитрата свинца в присутствии дифенилкарбазида до изменения окраски [617, 658]. Около 10 мкг Мо определяют на хроматограммах на бумаге (после отделения от вольфрама, хрома, ванадия) титрованием раствором нитрата свинца в присутствии дифенилкарбазида [967, 968, 970—972]. Погрешность составляет 3,5% = . [c.169] Вернуться к основной статье