ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракционные методы из "Аналитическая химия молибдена" Изучалось распределение шестивалентного молибдена в зависимости от природы органического растворителя [128, И27], природы и концентрации кислоты в водной фазе [128, 622, 1127], концен1рации хлоридов других металлов [128], концентрации молибдена [622], а также в зависимости от температуры [1127] и других факторов. [c.136] Различные органические кислородсодержащие не смещиваю-щиеся с водой растворители — простые и сложные эфиры, кето-ны и спирты — экстрагируют шестивалентный молибден из солянокислых, а также бромистоводороднокислых растворов [1127]. [c.136] Чегыреххлористый углерод, хлороформ, бензол и смесь фторированных углеводородов, в противоположность кислородсодержащим органическим растворителям, экстрагируют ничтожные количества щестивалентного молибдена даже из 12 М НС1 [1127]. [c.136] Было показано протекание полимеризации шестивалентного молибдена в растворах [622] путем изучения изменения коэффициента распределения от концентрации молибдена в пределах 10 —10 2 М между водными 2—12 М H l, а также 2—8 М НВг, смесями НС1—HNO3 и НВг—H IO4 и следующими кислородсодержащими органическими растворителями диэтИЛ-, хлорэтил- и дибутиловым эфирами, метил-, изобутил- и метил-амилкетонамн и 2-этилгексанолом. [c.137] Шестивалентный молибден экстрагируется кислородсодержащими органическими растворителями не только из растворов НС1, но также из растворов НВг и HJ [1127]. Экстрагируемость молибдена одним и тем же растворителем увеличивается при переходе от HF к НС1, затем — к НВг и, вероятно,— к KJ (в последнем случае наблюдается побочный процесс, связанный с постепенным восстановлением щестивалентного молибдена до пятивалентного состояния иодистоводородной кислотой). Экстракцию шестивалентного молибдена лучше всего производить из растворов НВг. [c.137] Экстрагируемость шестивалентного молибдена из растворов НС1 и НВг не зависит от температуры при использовании 2-этил-гексанола. [c.137] Шестивалентный молибден очень хорошо экстрагируется из солянокислых растворов трибутилфосфатом [853, 1127]. [c.137] Изучалась экстракция шестивалентного молибдена и большого числа других элементов из солянокислых растворов при помощи бис (2-этилгексил)-ортофосфорной кислоты [919]. [c.137] Экстракция шестивалентного молибдена из солянокислых растворов диэтиловым эфиром. Первое упоминание о экстраги-руемости молибдена диэтиловым эфиром из солянокислых растворов молибдатов щелочных металлов относится к 1894 г, 1173], Экстракция молибдена диэтиловым эфиром в 1908 г. была применена при анализе сталей [472]. [c.137] Свифт [1428] отмечает, что 80—90% шестивалентного молибдена эк тpaгиpyet я диэтиловым эфиром из 6 Ai H l, когда объемы водной и органической фаз равны. По другим данным [273, 1554], максимальная экстрагируемость не превышает 79% из 6 Ai H I. Молибден экстрагируется в форме соединения, в котором на атом молибдена приходится два атома хлора [1127, 1129]. Путем изучения поглош ения света в ультрафиолетовой области спектра были получены доказательства образования в солянокислых растворах таких соединений, в которых на атом шестивалентного молибдена приходится два или три атома хлора [1129]. Максимальные количества соединения с отношением Мо С1=1 2 образуются в 6 М НС1. При дальнейшем увеличении концентрации H I образуются значительные количества соединения с отношением Мо С1=1 3. Доказательства образования соединения, содержащего более трех атомов хлора на атом молибдена, отсутствуют. [c.138] Частичная замена соляной кислоты эквивалентным количеством хлорида кальция или алюминия практически не влияет на экстрагируемость шестивалентного молибдена диэтиловым эфиром 128]. Концентрация НС1 была равна 5 мол1л, концентрация хлорида — 1 мол1л. В присутствии хлорида аммония, а также фосфорной кислоты извлечение молибдена диэтиловым эфиром уменьшается. Хлориды кальция и алюминия мало влияют на экстрагируемость шестивалентного молибдена диэтиловым эфиром из солянокислых растворов [8]. [c.139] Экстрагируемость молибдена из среды 6 М H I достаточно велика в присутствии фосфорной кислоты, несколько меньше — в присутствии щавелевой кислоты и еще меньше — в присутствии фтористоводородной кислоты [129]. [c.139] Вольфрам из раствора, 6 Ai по H I и 0,4 N по Н3РО4, не извлекается диэтиловым эфиром [129]. При этих условиях экстрагируется 76% Мо. Это позволяет разработать экстракционный метод отделения молибдена от вольфрама. В отсутствие маскирующих веществ хлоридный комплекс вольфрама экстрагируется диэтиловым эфиром в значительных количествах (около 30%). [c.139] Если раствор молибдата и перрената в 6 Ai соляной кислоте встряхивать с диэтиловым эфиром, то большая часть молибдена переходит в эфирную фазу, а большая часть рения остается в водной фазе 1821]. Таким путем можно достигнуть только частичного разделения молибдена и рения. [c.139] Бутилацетат менее пригоден для разделения молибдена И рения. [c.140] Изучалась экстракция молибдена из солянокислых растворов диэтиловым эфиром в присутствии трехвалентного железа и легирующих стали элементов [1573]. [c.140] Для выделения короткоживущих изотопов молибдена Мо и Мо о2 из облученной трехокиси урана производят экстракцию шестивалентного молибдена диэтиловым эфиром из 6 Ai H l, затем молибден реэкстрагируют водой, осаждают гидроокись железа и выделяют молибден 8-оксихинолином [210, 1535, 1537]. [c.140] Экстракция шестивалентного молибдена из бромистоводороднокислых растворов диэтиловым эфиром. Шестивалентный молибден и трехвалентное железо из растворов НВг экстрагируются диэтиловым эфиром сравнительно плохо [483, 1508, 1509]. Молибден экстрагируется главным образом в форме МоОз-2НВг [483]. [c.140] Вернуться к основной статье