ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на различной растворимости соединений из "Аналитическая химия молибдена" В этом разделе рассмотрены многочисленные методы отделения молибдена от различных элементов, основанные на разной растворимости рбразуемых ими соединений. Гравиметрические методы определения молибдена осаждением в присутствии других элементов рассмотрены в следующей главе (стр. 155). Литература о разделении элементов при систематическом ходе качественного анализа указана на стр. 98. [c.110] На практике очень часто применяют различные варианты метода отделения шестивалентного молибдена от железа и ряда других элементов при помощи избытка едкой щелочи, а также аммиака или карбоната натрия [124, 209, 330, 530, 583, 626, 644, 714 899, 929, 979, 1092, 1205, 1280, 1451, 1528]. Более или менее удовлетворительные результаты получают при строгом соблюдении выработанных в каждом конкретном случае условий. [c.110] Железо отделяют от молибдена двукратным осаждением гидроокиси железа избытком аммиака [530]. Шестивалетный молибден можно количественно отделить от ряда сопутствующих элементов путем прибавления раствора хлоридов к концентрированному раствору КаОН [626, 1528]. Переосаждения не требуется. Щелочной фильтрат содержит, наряду с молибденом, весь вольфрам. [c.110] Шестивалентный молибден количественно соосаждается с гидроокисью железа при рН 7,5, а семивалентный рений практически полностью остается в растворе [233]. Это позволяет разделять названные элементы [233]. [c.111] Для отделения молибдена от ванадия при анализе сталей ванадий осаждают из растворов, содержащих трех- и двухвалентное железо, добавлением к избытку раствора едкого натра [899]. Полученный осадок гидроокисей железа содержит практически весь ванадий. Молибден остается в растворе. В случае сталей, содержащих менее 3% Мо, часть трехвалентного железа восстанавливают сульфитом натрия до двухвалентного состояния при нагревании. Анализируя стали, содержащие более 3% Мо, к раствору навески прибавляют хлорид двухвалентного железа. Нитраты и вольфрамовая кислота должны отсутствовать. Сульфаты, хром и никель не мешают. Разработанный метод позволяет определять до 10% Мо в сталях, содержащих любые количества ванадия при этом достаточно однократного осаждения. Если сталь содержит более 10% Мо, то часть молибденовой кислоты соосаждается с гидроокисями железа (при выработанных условиях). В этом случае необходимо произвести переосаждение. По имеющимся данным, метод обеспечивает получение надежных результатов [330, 626, 929]. [c.111] Руссо [1280] осаждал железо и ванадий раствором карбоната натрия вместо едкого натра. При проверке этого метода были получены недостаточно точные результаты [626, 929]. [c.111] Для разделения шестивалентного молибдена и четырехвалентного олова нагретый анализируемый раствор, к которому добавлена соль трехвалентного железа, прибавляют к избытку нагретого раствора аммиака. При этом гидратированная оловянная кислота осаждается с гидроокисью железа, а молибдат остается в растворе [979]. Для полного разделения необходимо переосаждение. [c.112] Алюминий отделяют от молибдена двукратным осаждением А1(0Н)з аммиаком при pH 8,4 [530]. Количественно разделить молибден и цирконий [530], молибден и титан [209, 530, 583] при помощи избытка аммиака не удается даже при переосаждении. Для отделения шестивалентного молибдена от титана производят осаждение последнего избытком NaOH [1451]. Относительно отделения ниобия и тантала от молибдена см. [530]. [c.112] Один из наиболее удовлетворительных вариантов метода выделения вольфрама [901, 902, 929] разработан применительно к анализу сталей. Растворяют 5 г стали в 80 мл конц. НС1, окисляют карбиды и другие соединения добавлением 10 мл конц. HNO3 при подогревании при этом раствор нельзя кипятить или выпаривать досуха. Объем раствора уменьшают выпариванием при 80—90° С. Такие условия обеспечивают получение вольфрамовой кислоты, содержащей минимальные количества молибдена. Раствор разбавляют в мерной, колбе, осадок отфильтровывают через сухой бумажный фильтр, аликвотную часть фильтрата выпаривают 2—3 раза с конц. НС1 для удаления HNO3, затем выпаривают досуха и нагревают при 130°С. Таким путем выделяют кремневую кислоту и остаточное количество вольфрамовой кислоты. Остаток растворяют в конц. H I, разбавляют водой молибден определяют обычным методом. [c.113] При осаждении сульфида молибдена из фосфорнокислых растворов, содержащих относительно большие количества вольфрама (Mo W=l 20), получают неудовлетворительные результаты [1529]. Часть вольфрама увлекается осадком M0S3, и немного молибдена остается в растворе. [c.115] Вернуться к основной статье