ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Органические азотсодержащие вещества из "Аналитическая химия молибдена" Купферон, Ы-бензоилфенилгидроксиламин, а-бензоиноксим, гидроксамовые кислоты, альдоксимы, фенилгидразин и некоторые его замещенные взаимодействуют с молибдатами, образуя малорастворимые или окрашенные соединения. О взаимодействии аминов см. на стр. 62. Состав образующихся соединений н большинстве случаев еще не установлен. Из реагентов этой группы наибольшее практическое значение имеет а-бензоип-оксим. [c.57] При определенных условиях шестивалентный молибден количественно осаждается купфероном, и образующееся соединение экстрагируется органическими растворител ями. Это позволяет отделять молибден от ряда сопутствующих элементов (стр. 125). [c.57] Различные ароматические Ы-производные фенилгидроксиламина не осаждают шестивалентного молибдена из нейтральных или подкисленных растворов [1014]. Они также не дают окрашивания с ионами молибдата. [c.57] Шестивалентный молибден осаждается количественно, если избыток реагента составляет 0,03%, осаждение производится при температуре ниже 70° С кислотность раствора находится в пределах 0,01—2,5 N НС1. [c.57] Реагент применяют для гравиметрического определения молибдена (стр. 166). [c.57] Осаждение следует проводить из охлажденных растворов для того, чтобы избежать восстановления части шестивалентного молибдена а-бензоиноксимом [935]. После добавления а-бензоиноксима прибавляют бромную воду до появления слабого окрашивания. [c.58] Недавно были найдены условия осаждения шестивалентного молибдена а-бензоиноксимом (см. стр. 165), при которых получается осадок, соответствующий по составу формуле Mo02( i4Hi202N)2 [819]. После промывания и высушивания при 105° С осадок взвешивают. Он содержит 16,51% Мо. [c.58] Осадок, образуемый шестивалентным молибденом с а-бензо-иноксимом, изучали термогравиметрическим методом [636, 637, 642, 854]. [c.58] Соединение шестивалентного молибдена с а-бензоиноксимом при определенных условиях количественно экстрагируется хлороформом (стр. 143). [c.58] Ароматические гидроксамовые кислоты с раствором молибдата дают интенсивное окрашивание желтого цвета [460]. [c.58] Калиевая соль бензогидроксамовой кислоты eHs ( NOH)OK дает с нейтральным или слабоаммиачным раствором молибдата золотисто-желтое окрашивание [780, 1348]. Ионы ряда других элементов также образуют окрашенные соединения. Чувствительность капельного обнаружения молибдена составляет 1 мкг Мо, предельное разбавление — 1 200 ООО [780, 1348]. [c.58] Максимум абсорбции растворов соединения молибдата с са-лицилгидроксамовой кислотой при pH 6,3—7,02 остается постоянным в интервале длин волн 410—440 ммк [460]. Оптическая плотность растворов зависит от концентрации реагента в некоторых пределах, пока не будет достигнута оптимальная величина. [c.59] При избытке реагента растворы подчиняются закону Бера в случае измерения оптической плотности с фиолетовым светофильтром. Чувствительность 0,2 мкг Мо, рВ —6,7. [c.59] Водный раствор оксалогидроксамовой кислоты дает пурпурное окрашивание с железом, оранжевое — с ураном, желтое — с молибденом, титаном и ванадатом [621]. [c.59] Никогингидроксамовая [639] и изоникотингидроксамовая [640] кислоты дают с ионами молибдата желтое окрашивание. Максимумы поглощения получаемых растворов находятся в ультрафиолетовой области спектра. Максимальная оптическая плотность наблюдается при pH 6,5—7,8. Оптическую плотность растворов измеряют при 380 или 390 ммк. Растворы подчиняются закону Бера при концентрации 4—20 мкг мл Мо. Для получения максимальной оптической плотности следует взять не менее, чем 80-кратный молярный избыток реагента. Методом непрерывных изменений установлено, что шестивалентный молибден взаимодействует с обоими реагентами в молярном отношении 1 2 при pH 6,5—8,0. [c.59] Фотометрическому определению молибдата мешает большое -число катионов и анионов вследствие собственного поглощения или образования осадков гидроокисей. Оптическую плотность нужно измерять относительно растворов реагентов. [c.59] Вернуться к основной статье