ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидролиз гидроокисями и карбонатами щелочных металлов из "Аналитическая химия висмута" Гидроокиси щелочных (и щелочноземельных) металлов и аммиак осаждают из растворов солей висмута белые осадки, представляющие смесь гидроокиси висмута и соответствующих основных солей. [c.16] Чувствительность открытия висмута 10%-ным раствором аммиака составляет 1 10 ООО (в кипящем растворе объемом 5 мл) [453]. [c.16] При действии щелочного или аммиачного раствора перекиси водорода на растворы солей висмута образуются окрашенные в желтый цвет осадки [652]. [c.16] Белая гидроокись висмута в присутствии избытка раствора щелочи частично переходит в соединение желтого цвета уже при 70—80° [259, 260, 742]. Мозеру [966] удалось изолировать из щелочного раствора вещество, приближающееся по составу к метагидрату ВЮ ОН. Последний более устойчив, чем три-гидрат. [c.16] Свежеосажденная гидроокись висмута заметно растворима в концентрированных растворах КОН и аОН (табл. 2) и в меньшей степени в 1ЧП 0Н, в чем проявляются ее слабо-выраженные кислотные свойства. [c.16] При 100° растворимость гидроокиси висмута в концентрированных растворах щелочей (от 10 до 4 н.) значительна, а в 2—3 н. растворах еще настолько велика, что ею нельзя пренебрегать. [c.16] Примечание. Данные Мозера [966]. [c.17] Гидроокись висмута растворяется в присутствии глицерина в избытке едкой щелочи [878] и в тартратах [Л66, 1118]. [c.17] Тартраты широко применяются в аналитической химии для удержания висмута в растворе. Природа образующихся при этом соединений не установлена. [c.17] Карбонаты калия, натрия и аммония осаждают из растворов солей висмута белые осадки [1044, стр. 365], представляющие основные карбонаты висмута переменного состава. Осадки немного растворимь[ в избытке карбоната калия нли патрия [968 (стр. 37), 1172]. [c.17] Карбонат аммония осаждает висмут количественно только в том случае, если избыток осадителя удален продолжительным кипячением и если отсутствуют большие количества других солей [274]. [c.17] Осадок основного карбоната висмута адсорбирует щелочные металлы. Вследствие этого растворы карбонатов натрия и калия мало пригодны для осан дення висмута при весовом определении [968, стр. 37]. [c.17] Если в анализируемом растворе присутствует соляная кислота, то образующийся осадок карбоната висмута всегда содержит хлорокись висмута. При его прокаливании часть висмута улетучивается в виде хлорида, и получаются неправильные результаты [259, 1107 (стр. 119—120), 1108 (стр. 145)]. В этом случае Розе рекомендует осадить висмут сначала в виде сульфида, промытый осадок растворить в азотной кислоте, отфильтровать серу и затем осадить висмут карбонатом аммония. [c.18] Висмут практически количественно осаждается небольшим избытком аммиака в виде основной соли. В то же время ряд ионов (медь, кадмий,, цинк и др.) образуют с избытком аммиака растворимые комплексные аммиакаты. Пфаф [1044 (стр. 370)], таким путем отделял висмут от меди и цинка, а Розе [1108 (стр. 149)] — от кадмия. Осадок основной соли висмута обычно загрязнен адсорбированными ионами. Поэтому для получения точных результатов требуется многократное переосаждение [1112]. Промытый осадок растворяют в азотной кислоте и снова осаждают висмут избытком аммиака или же карбоната аммония. Метод отнимает много времени и не дает точных результатов. Висмут осаждается избытком аммиака менее полно, чем соляной кислотои и избытком воды в виде хлорокиси (из слабоазотнокислого раствора) (стр. 46). [c.18] Отделяя висмут от меди карбонатом аммония, Ридерер [1097] получал точные результаты при условии многократного переосаждения висмута. [c.18] При отделении висмута от меди при систематическом ходе качественного анализа получаются удовлетворительные результаты, если к сернокислому раствору после отделения свинца прибавить избыток аммиака, достаточный для образования аммиаката меди. При прибавлении аммиака до нейтральной, по лакмусу, реакции, большая часть меди оказывается в осадке с висмутом. При отделении висмута от кадмия одинаково удовлетворительные результаты получаются, когда прибавлен избыток аммиака и когда аммиак прибавлен только до нейтральной реакции по лакмусу [1277]. [c.18] Фрезениус [566 (стр. 612)1 отделял висмут от меди методом Берцелиуса. Анализируемый раствор, содержащий хлорид аммония, медленно прибавляют к разбавленному аммиаку. При этом весь висмут осаждается, а медь остается в растворе. Осадок промывают разбавленным аммиаком. Данные о точности метода отсутствуют. [c.19] Висмут можно отделить от щелочных металлов [1107(стр. 122), 1108 (стр. 149)1 и ртути [401, 4021 осаждением карбонатом аммония. [c.19] В литературе имеются данные об отделении висмута от Ag, Си, 2н, С(1, Hg аммиаком в присутствии перекиси водорода. Висмут осаждается, вероятно, в виде 310-ОН, а серебро, медь, цинк и другие элементы остаются и растворе в форме аммиачных комплексов. [c.19] Вернуться к основной статье