ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перегонка с паром из "Техника лабораторной работы в органической химии" Очистка органических веществ путем перегонки с паром часто дает значительно лучшие результаты, чем обыкновенная перегонка или кристаллизация, особенно в тех случаях, когда продукт реакции загрязнен большим количеством смолистых примесей. Обычно применяют перегонку с водяным паром, но по существу этот способ является лишь частным случаем перегонки с паром вообще. Иногда лучший эффект дает применение паров других жидкостей, например нефтяных фракций или ртути. Очистка п-нитрофенола перегонкой его с парами керосиновой фракции, кипящей в пределах 130—160° при 16 мм, дает значительно больший выход, чем перекристаллизация, тогда как с водяным паром /г-нитрофенол почти не перегоняется. Индиго получается в очень чистом состоянии при перегонке его с парами высококипящего керосина. Перегонка с парами ртути может быть использована для очистки хризена, пирена и других мыогоядерных ароматических углеводородов. [c.156] Следует отметить, что величина К может изменяться в зависимости от условий перегонки, и использование ее для вычислений допустимо только при работе в тех же условиях и с чистыми веществами. Величины К, приведенные в табл. 43, получены в результате перегонки вещества с 200 мл воды из конической колбы емкостью 300 мл. [c.157] Фенилуксусная кислота Коричная кислота. . . [c.158] Антраниловая кислота. Анисовая кислота. , . Салициловая кислота. Бензойная кислота. . . П Толуиловая кислота л -Толуиловая кислота. о-Толуиловая кислота. [c.158] Как ВИДНО из табл. 43, в гомологических рядах данной группы соединений зависимость между молекулярным весом и летучестью с водяным паром обратная с увеличением молекулярного веса возрастает и летучесть с паром. Это может быть объяснено тем, что при увеличении углеводородного остатка увеличивается и его влияние на свойства молекулы в целом, а влияние полярной группы уменьшается. По той же причине введение в молекулу второй полярной группы вызывает резкое понижение летучести с водяным паром. Так, хлоруксусная кислота в 14 раз менее летуча, чем уксусная кислота антраниловая кислота в 15 раз менее летуча, чем бензойная кислота и в 290 раз менее летуча, чем анилин /г-нитрофенол в 388 раз менее летуч, че фенол, а этилендиамин в 1000 раз менее летуч, чем этиламин. [c.158] Многие ортодизаме-ш,енные производные бензола значительно более летучи с паром, чем соответствующие мета-или параизомеры. Особенно ясно это явление отмечается в тех случаях, когда замещающие группы сильно полярны и способны к образованию внутренних комплексов в результате возникновения водородной связи (рис. 105). [c.159] У такого рода соединений полярные группы взаимно насыщаются, и эти вещества поэтому менее способны к гидратации в результате летучесть их с паром оказывается относительно большей, чем у изомерных соединений (табл. 44). Правда, повышенная летучесть с водяным паром не всегда может быть объяснена таким образом. [c.160] Дробная перегонка с водяным паром смеси веществ, мало отличающихся друг от друга по давлению пара в присутствии воды, практически бесполезна. Только в тех случаях, когда летучесть компонентов смеси весьма различна, удается путем последовательного отбора фракций осуществить их разделение. В частности, такой способ разделения нередко бывает полезен при выделении чистых веществ из смеси их с большим количеством смолистых продуктов. [c.160] Во многих случаях целесообразно применять перегонку с перегретым паром, что позволяет увеличить давление пара очищаемого вещества путем повышения температуры кипения, если только при этом нет опасности разложения вещества при слишком высокой температуре. Существуют два основных приема перегонки с перегретым паром пропускание пара с температурой 100° в колбу с веществом, нагретую до более высокой температуры, или применение предварительно перегретого до определенной температуры пара. Обычно оба эти приема комбинируют. Необходимо поддерживать определенную температуру перегретого пара, чтобы контролировать скорость перегонки и избежать разложения. [c.160] При повышении температуры скорость перегонки с паром возрастает во много раз, и поэтому применение перегретого пара представляет очень большой интерес как средство очистки малолетучих веществ. Иллюстрацией могут служить данные (табл. 45), полученные при перегонке серы с водяным паром при различной температуре. [c.160] Как видно из табл. 45, при 194,5° скорость перегонки серы с паром примерно в 300 раз больше, чем при 100°. [c.161] Для образования перегретого пара применяют пароперегреватели различных конструкций. Обычно пар из парообразователя поступает в металлический или стеклянный змеевик, помещенный в воздушной или масляной бане, нагретой до определенной температуры. Необходимо измерять как температуру поступающего в колбу перегретого пара, так и температуру пара с отгоняемым веществом при выходе из колбы. [c.161] Во избежание охлаждения перегретого пара при прохождении его через перегонную колбу последнюю рекомендуется погрузить как можно глубже в баню, нагретую до требуемой температуры, а все горло колбы плотно обернуть асбестовым шнуром. [c.161] Если перегонка с перегретым паром ведется при температуре, превышающей 120—130°, то следует иметь в виду, что для конденсации пара необходимо к перегонной колбе присоединить последовательно сначала воздушный, а лишь затем водяной холодильник. [c.161] Нередко очень хорошие результаты можно получать при перегонке с водяным паром в вакууме. Давление пара воды как сильно ассоциированного вещества падает быстрее при понижении тем-пературы, чем давление пара других веществ. Поэтому летучесть вещества с паром в вакууме будет, как правило, относительно больше. Этот способ неоднократно был с успехом использован для очистки веществ с большим молекулярным весом. При этом почти всегда имеют мёсто условия перегонки с перегретым паром, так как приходится нагревать перегонную колбу значительно выше, чем это необходимо для кипения воды при данном разрежении. [c.161] Для перегонки с водяным паром в вакууме удобнее и проще всего поместить в перегонную колбу очищаемое вещество вместе с достаточно большим количеством воды и вести перегонку в вакууме, получаемом от водоструйного насоса. При этом следует обращать внимание на хорошее охлаждение приемника, так как в противном случае часть вещества в парообразном состоянии вместе с парами воды может, не конденсируясь, попасть в насос т будет потеряна. [c.161] Вернуться к основной статье