ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дробное извлечение из "Техника лабораторной работы в органической химии" НЫХ весовых количеств веществ А и В (степень чистоты полученных веществ 94—95%). При меньшей разности м ду йд и кв число извлечений должно значительно возрастать. Так, при йд = 0,33 и Лв = 3,00 следует 6 раз добавлять к каждому слою чистый растворитель и соответственно увеличить число промежуточных извлечений, чтобы достигнуть такой же степени разделения. [c.99] Таким образом, ясно, что разделение веществ, коэффициенты распределения которых мало отличаются друг от друга, путем дробного извлечения, вернее, путем дробного распределения между двумя жидкостями, является чрезвычайно трудоемким процессом, требующим для своего завершения выполнения многих сотен и даже тысяч отдельных извлечений. [c.99] В связи с этим несомненный интерес представляет использование прибора, предложенного для проти-еоточного дробного распределения смеси веществ в двух не смешивающихся друг с другом жидких фазах и действующего по тому же принципу, который положен в основу схемы, приведенной на рис. 45. [c.99] Для однократного извлечения обычно следует сделать 10— 50 качаний прибора затем слоям дают разделиться, лучше в наклонном или даже в горизонтальном положении прибора, тем Золее, что стеклянные диски, находящиеся с обеих сторон, позволяют видеть процесс расслоения, и устанавливают прибор в вертикальном положении. Ослабляют верхнюю гайку, повертывают верхнюю секцию на одну трубку (перенос фаз), укрепляют верхнюю секцию в этом положении и снова производят извлечение. [c.100] В течение часа можно произвести 20—25 переносов фаз. Если в приборе имеется 54 трубки, то при 20 переносах в час полный круг будет завершен за 2,7 часа, причем будет произведено 1431 отдельное извлечение. Ясно что в некоторых специальных случаях применение такого прибора позволит сэкономить много времени и труда. [c.100] Для разделения веществ путем дробного извлечения удобнее всего применять два не смешивающихся органических растворителя. Однако почти все органические растворители при полном отсутствии в них влаги смешиваются друг с другом во всех отношениях. Поэтому при подборе пар растворителей, пригодных для дробного извлечения или дробного распределения, следует помнить, что для образования двух жидких фаз, как правило, необходимо присутствие некоторого количества воды. Из табл. 31 видно, сколько воды нужно прибавить к гомогенным бинарным смесям некоторых органических растворителей, чтобы произошло разделение слоев. [c.100] Если в состав пары растворителей в качестве одного из основных компонентов, входит вода, то в качестве другого, мало раство- римого или не растворимого в воде, компонента обычно применя-,ют сложные эфиры, начиная с этилацетата, спирты, начиная с бутилового спирта, или жирные кислоты, начиная с масляной кислоты. [c.100] НОГО характера, обладающие различной степенью электроли- тической диссоциации в водных растворах. [c.101] Метиловый спирт Этиловый . [c.101] Принцип разделения состоит в том, что при распределении смет си двух или нескольких органических оснований или кислот и их солей между водой и органическим растворителем устанавливается равновесие, причем более сильное основание иЛи кислота будет преимущественно находиться в виде соли в водном слое, а вещество с меньщей степенью электролитической диссоциации окажется преимущественно в слое органического растворителя в свободном состоянии. [c.101] В качестве примера можно привести разделение смеси двух органических оснований А и В, из которых основание В является более сильным. Схема такого разделения изображена на рис. 47 (растворитель легче воды). [c.101] Раствор смеси оснований А и В в органическом растворителе делят на несколько равных частей, которые затем последовательно обрабатывают водным раствором неорганической кислоты к каждой части смеси прибавляют такое количество кислоты, которое эквивалентно сумме оснований, содержащихся в растворе. Таким образом при обработке кислотой первой порции смеси оснований последние в виде солей практически полностью переходят в водный слой (использованный растворитель отбрасывают ). [c.101] Водный слой обрабатывают второй порцией раствора смеси оснований, причем свободные основания и их соли распределяются между верхним и нижним слоями в соответствии с различной степенью их основности. Верхний слой, содержащий один эквива [ент смеси оснований, обрабатывают второй порцией кислоты, а нижний слой—третьей порцией исходной смеси оснований и т. д. [c.102] А—слабое основание В—сильное основание Щ-—витний водный олой а—верхний слой раствора в органическом растворителе. [c.102] Весь процесс, по существу, может быть разделен на три стадии (как показано пунктиром на схеме). В первой стадии осуществляются обработка кислотой и предварительное распределение оснований и их солей. Во втозрй стадии, при одновременной обработке новых частей исходного раствора смеси оснований происходит накопление более слабого основания А в верхних слоях органического растворителя. В третьей стадии получающиеся водные растворы солей обрабатывают эквивалентным количеством щелочи и извлекают свежим растворителем более сильное основание В, отбрасывая нейтрализованные водные растворы, не содержащие органических веществ. Полнота разделения, естественно, зависит от того, насколько подвергаемые обработке вещества различаются между собой по степени своей основности. [c.102] Аналогично, путем дробного извлечения, можно с успехом осуществить разделение фенолов. При этом используется различная степень кислотности разных фенолов, в частности то обстоятельство, что феноляты, получаемые из орто-замещенных фенолов, как правило, легче гидролизуются, чем их мета-и параизомеры. [c.102] при однократном извлечении эфиром водного раствора, содержащего эквивалентные количества фенола и едкого натра, были получены данные, приведенные в табл. 32. [c.103] Так как условия извлечения могут быть различными, то, разумеется, следует принимать во внимание лишь относительную величину этих цифр. [c.103] Вернуться к основной статье