ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние примесей на свойства пластификаторов из "Пластификаторы для полимеров" Основные физические и физико-химические характеристики промышленных сложноэфирных пластификаторов приведены в разделах 3.1 и 3.2. Для достижения указанных показателей должно применяться высококачественное ис.ходное сырье и точно соблюдаться технологический режим производства пластификаторов. [c.114] Образующийся сложный эфир низшей монокарбоновой кислоты (обычно С4—С з) имеет температуру кипения значительно ниже, чем пластификаторы. Кроме того, химическое сродство эфира монокарбоновой кислоты ближе к пластификатору, чем к спирту. Поэтому при очистке пластификатора существует большая вероятность нахождения этого эфира в готовом пластификаторе, а не в оборотных (возвратных) спиртах. Примесь такого эфира в пластификаторе понижает его температуру вспышки и уменьшает удельное объемное электрическое сопротивление, а также увеличивает летучесть. Иногда примесь эфира монокарбоновой кислоты и спирта может влиять и на изменение плотности, а также термическую и гидролитическую стойкость пластификаторов. [c.115] Аналогичное отрицательное влияние на физико-химические свойства пластификаторов оказывают сложные эфиры монокарбоновых кислот, содержащиеся в исходном спирте илн гликоле. [c.115] Протекание этих реакций непредельных соединений вполне вероятно при синтезе пластификаторов сложноэфирного типа на основе моно- и дикарбоновых кислот в присутствии катализаторов— серной или алкилсерной кислоты. Аналогично при этерификации фосфорилхлорида спиртами выделяюш,ийся хлористый водород также может вступать в реакцию с образованием галогеналкилов (например, при производстве триалкил- илп триарилортофосфатов) [II]. [c.116] Полимеризация по двойной связи может происходить п-ри этерификации или на стадии очистки пластификаторов, особенно при повышенной температуре (перегреве стенок аппаратов) и при недостаточном перемешивании реакционной массы. [c.116] Вторичные и третичные спирты, а также галогеналкилы в качестве побочных продуктов реакции накапливаются в оборотных спиртах, а иногда и пластификаторе, снижая такие показатели, как температура вспышки, удельное объемное электрическое сопротивление н повышая летучесть. [c.116] Наличие в пластификаторе эфиров неорганической кислоты — алкилсульфатов приводит к уменьшению гидролитической стойкости пластификатора и ухудшению его цвета. [c.116] Содержание смолообразных полимерных соединений также ухудшает цвет пластификатора. [c.116] Непредельные углеводороды могут находиться в качестве примеси в высших спиртах, полученных путем гидроформилирования олефинов от Сз до i2. [c.116] Ненасыщенные соединения альдегидного характера, например, 2-этилгексаналь, чаще всего присутствуют в 2-этилгексаноле. 2-Этилгексаналь помимо двойной связи содержит альдегидную группу, также способствующую образованию нежелательных продуктов в процессе синтеза пластификаторов (часто в результате взаимодействия с кислородом воздуха, проникающим в реакционную массу при недостаточной герметизации производственного оборудования). [c.116] Подобным способом альдегиды можно превратить в кислоты, например с помощью нафтохинона (источник кислорода), присутствующего во фталевом ангидриде. [c.117] Ацетали не стойки к действию водных растворов кислот, в которых разлагаются до исходных альдегидов. [c.117] Таким образом основным побочным продуктом, образующимся из альдегидов при синтезе пластификаторов, является карбоновая кислота. Эта кислота превращается в сложный эфир монокарбоновой кислоты, если разложение альдегида происходит на стадии синтеза, или способствует гидролизу и деструкции пластификатора, если они образуются из ацеталя при хранении пластификатора. Кроме того, наличие ацеталей в пластификаторе может способствовать снижению температуры вспышки н удельного объемного сопротивления. [c.117] Помимо указанных примесей в спиртах в том или ином количестве в зависимости от способа производства спиртов присутствуют углеводороды (парафины). Несмотря на отсутствие реакционноспособных групп в углеводородах, из-за их невысокой молекулярной массы и отсутствия полярности они отрицательно влияют на температуру вспышки, удельное объемное электрическое-сопротивление и летучесть пластификаторов. [c.117] Из нежелательных примесей в фенолах, влияющих на свойства готового фосфорсодержащего пластификатора, следует назвать хиноны, которые способствуют ухудшению цвета пластификаторов, а также участвуют в побочных реакциях с альдегидами. [c.117] Так же важна для качества пластификаторов чистота исходного кислотосодержащего сырья — алифатических дикарбоновых кислот, фталевого ангидрида, фосфорилхлорида. [c.118] Примеси непредельных карбонильных соединений, ароматических и жирных кислот, влаги, углеводородов оказывают такое же действие на физические и физико-химические свойства пластификаторов, как и в случае их содержания в спиртах. [c.118] Подобно антрахинону сульфируются и нафтахиноиы с образованием 4-сульфокислоты или 4,6-дисульфокислоты, участвующей в синтезе индигоидных и ализариновых красителей. Все эти цветообразующие примеси влияют на качество пластификатора, стабильность его свойств при хранении и переработке в полимерной композиции. [c.118] Перечисленные примеси содержатся (и образуются) в основном в сырье, используемом для производства ди- и полиэфирных пластификаторов (за исключением спиртов и фенолов, применяемых при синтезе фосфорсодержащих пластификаторов). [c.119] Из приведенных данных следует, что наличие альдегидов в спиртах, а также выделение хлористого водорода при синтезе фосфорсодержащих пластификаторов из фосфорилхлорида и спиртов или фенолов, создают условия для образования средних фосфитов. Присутствие в пластификаторе примесей диалкилфосфитов ухудщает стабильность свойств пластификаторов в процессе их очистки, а также при хранении готового продукта. [c.120] Вернуться к основной статье