ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Температуры кипения, застывания, стеклования из "Пластификаторы для полимеров" Температуры кипения, застывания, стеклования пластификаторов связаны со строением молекул сложных эфиров н зависят от межмолекулярного взаимодействия (вандерваальсовых, водородных, дипольных, электростатических сил и т. п.). Гомологические ряды пластификаторов подчиняются некоторым общим закономерностям, характерным для индивидуальных органических соедине-. ний. Например, температура кипения диалкилфталатов или диал-киловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот, закономерно повыщается с увеличением молекулярной массы (табл. 3.12). [c.84] е пластификаторы характеризуются высокими температурами кипения (до 400—450 °С) при атмосферном давлении. С повышением температур кипения сложноэфирных пластификаторов увеличиваются и температуры вспышки в интервале 200— 260°С для пластификаторов на основе высших спиртов (табл. 3.12). [c.85] Температуры застывания пластификаторов определяются по соответствующему стандарту [31]. [c.85] В гомологическом ряду нормальных сложных эфиров о-фталевой кислоты самые высокие температуры застывания имеют низшие соединения — диметил- и диэтил-о-фталаты (рис. 3.5) табл. 3.12. Возможно, наличие небольших алифатических радикалов препятствует возникновению сопряжения полярных карбоксильных групп молекулы эфира. Начиная с ди-н-бутил-о-фталата и кончая ди-н-гептил-о-фталатом у эфиров происходит закономерное понижение температуры застывания с увеличением числа метиленовых групп в алкильном радикале. Это объясняется, по-видимому, созданием благоприятных структурных условий для сохранения сопряжения карбоксильных групп и совершения широких колебательных и вращательных движений в пространстве с сохранением устойчивой структуры. Увеличение числа метиленовых групп алкильного радикала сверх семи нарушает эту закономерность, и температура застывания снова повышается (см. рис. 3.5). [c.85] Ди-2-этилгексиловые эфиры алифатических дикарбоновых кислот от глутаровой до 1,10-декандикарбоновой имеют приблизительно одинаковую температуру застывания (около —60°С) (рнс. 3,5). Вероятно, в данном случае также проявляется влияние изомерного строения алкильного радикала молекулы. Уменьшение алкильного радикала от Сз до С4 для эфиров тех же алифатических дикарбоновых кислот способствует повышению температуры застывания эфиров. Например, для бутиладипината температура застывания достигает —20°С, для бутилсебацината и дибутилово-го эфира 1,10-декандикарбоновой кислоты —12—14 °С (см. табл. 3.12). [c.87] Температура стеклования в значительной степени определяет эффективность пластифицирующего действия пластификатора. [c.87] Для некоторых пластификаторов можно проследить влияние полярности молекулы на их температуру стеклбвания. Так, введение эпоксидной группы в 2-этилгексилталлат повышает температуру стеклования от —112,5°С до —90°С. Температура стеклования дибутиладипината при замене одного бутильного радикала бензильным повышается на 9,5 °С, а при замене двух радикалов на 30 °С. [c.88] Зависимость температуры стеклования от числа метиленовых групп в составляюш,ей диэфира проходит через м-инимум при содержании 4—5 — метиленовых групп. [c.88] Вернуться к основной статье