ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исходное сырье для производства пластификаторов из "Пластификаторы для полимеров" В промышленности получение пластификаторов (главным, образом сложных эфиров) основано на взаимодействии кислот или их ангидридов и хлорангидридов с гидроксилсодержащими соединениями— алифатическими спиртами, гликолями, фенолами. [c.18] Кислоты. Основными кислотными компонентами при производстве пластификаторов являются моно-, ди-, три-, тетракарбоновые алифатические и ароматические кислоты или их ангидриды, а также хлорангидрид ортофосфорной кислоты — фосфорилхлорид. [c.18] В качестве основного исходного сырья для получения пластификаторов на основе ароматических кислот применяется о-фталевый ангидрид [1, 2, 3, т. 5, с. 570 4, 7, т. 1, с. 38 5—11]. [c.18] Несмотря на довольно высокую степень чистоты о-фталевого ангидрида, синтезируемого различными методами [4, т. 2, с. 213 5, 9], в нем в виде яримесей могут присутствовать бензойная кислота, малеиновый ангидрид, 1,4-нафтохинон, антрахинон, фталимид, нафталин и пр. Эти примеси (особенно 1,4-нафтохинон и антрахинон) оказывают значительное влияние на цвет получаемых пластификаторов. Поэтому стандарт, определяющий качественные показатели о-фталевого ангидрида, устанавливает жесткие ограничения по содержанию в нем примесей [10, 11]. [c.18] В небольшом объеме выпускаются пластификаторы на основе жирных кислот таллового (3, т. 5, с. 587 19—21] или соевого [3, т. 2, с. 71 22, 23] масла. Очищенное талловое масло в основном состоит из олеиновой, линолевой, линоленовой кислот, а соевое масло содержит насыщенные (пальмитиновую 2,4—6,8%, стеариновую 4,4—7,8%, арахиновую 0,4—1 /о) и ненасыщенные (олеиновую 32—35,6%, линолевую 51,5—57%, линоленовую 2—3%) кислоты. [c.19] Фосфорсодержащие пластификаторы выпускаются на основе хлорангидрида неорганической ортофосфорной кислоты — фосфорилхлорида [3, т. 5, с. 498 26]. [c.19] Спирты и фенолы. В качестве спиртового компонента сложноэфирных пластификаторов для реакции этерификации и переэтерификации применяются алифатические и ароматические спирты, гликоли и их эфиры, фенолы, алкилфенолы [3—5, 27—45]. [c.19] Из низших алифатических спиртов для производства пластификаторов используется метанол, этанол, н-бутанол. [c.19] Среди высших алифатических спиртов самым многотоннажным является 2-этилгексанол, причем 80% его объема расходуется на производстве пластификаторов [46—49]. [c.19] Известны три основных промышленных способа производства 2-этилгексанола [29, 50] конденсация н-бутанола конденсация ацетальдегида, полученного из этилена процесс оксосинтеза из пропилена (сначала получают масляный альдегид и подвергают его последующей конденсации). Наиболее перспективным является процесс оксосинтеза 2-этилгексанола из пропилена (доступного и дешевого сырья). [c.19] В производстве диэфирных пластификаторов (в основном для синтеза полиэфирных пластификаторов) используются гликоли этилен-, диэтилеи- и триэтиленгликоли, 1,2-пропиленгликоль, неопентилгликоль [45, 53—56]. Гликоли в промышленности получают оксиэтилированием этиленгликоля [45]. Гидратация пропи-леноксида дает 1,2-пропиленгликоль конденсация изомасляного альдегида с формальдегидом — неопентилгликоль. [c.20] При получении специальных марок пластификаторов находит применение бутилцеллозольв [53], получаемый в основном оксиэтилированием н-бутанола. Вследствие недостаточной чистоты исходного сырья и из-за протекания побочных процессов бутилцеллозольв может содержать примесь н-бутанола, бутилового эфира масляной кислоты, этиленгликоля, диэтиленгликоля, нена-сыщенных и карбонильных соединений. Все эти примеси, особенно карбонильные соединения, влияют на цвет пластификатора. [c.20] Из циклических с п и р т о в при производстве диэфирных пластификаторов употребляется циклогексиловый [5] и бензи-ловый спирты [16, 39], а при производстве фосфорсодержащих — фенол [28], и алкилфенолы (крезол, ксиленолы, изопропил-фенол, п-изобутилфенол) [5, 28]. Одним из главных источников. получения смеси крезолов и ксиленолов является коксохимическая смола или газойли нефтепереработки. Основным промышленным методом получения дикрезольной и ксиленольной смеси синтетическим путем является окисление толуола или ксилола. При любом способе производства изомерный состав крезолов и ксилено-. лов существенно зависит от природы исходного топлива или спосо-. ба синтеза. Наиболее реакционноспособными для реакции этерификации являются лгета-изомер, затем пара- и орго-изомеры, однако орго-изомеры, особенно о-крезол, наиболее токсичны. Поэтому для производства пластификаторов фосфатного типа применяют три-крезолы с минимальным (до 3%) содержанием орго-изомера или дикрезолы (смесь мета- и пара-изомеров). [c.20] В различные стандарты включены экономически и технически оправданные требования к сырью для производства пластификаторов, выработанные в результате многолетних работ [10, 30, 31, 33, 36, 40—44, 54—58]. Общим требованием для всех видов сырья является высокое содержание основного вещества, незначительное количество ненасыщенных, карбонильных и неомыляемых соединений, а также углеводородов и моноэфиров. [c.20] Вернуться к основной статье