ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Органические соединения металлов II группы. Б. Дж. Уэйкфилд из "Общая органическая химия Т.7" Перенос электрона от щелочного металла на органическую молекулу должен приводить к образованию катиона металла и органического аниоп-радикала (схема 46). [c.34] Этот процесс (одноэлектронныи перепое) возможен в том случае, когда органический субстрат имеет незаполненную орбиталь, энергия которой ниже, чем у электрона щелочного металла. Такой перепое облегчается в средах, способных сольватировать катион. В растворителях типа 1,2-диметоксиэтана щелочные металлы способны передавать электроны полнциклическим ароматическим углеводородам, ароматическим гетероциклам и таким соединениям, как бензофенон и азобензол. [c.34] Анион-радикалы парамагнитны, их строение исследовано главным образом методами спектроскопии ЭПР [64]. В анион-радп-калах углеводородов избыточный электрон, как правило, делокализован. Однако если в молекуле имеется гетероатом, наблюдается определенная локализация электрона так, например, структуре анион-радикала пиридина соответствует формула (29), а структуре анион-радикала бензофенона (бензофенон-кетил) — формула (30). [c.34] РЬСНСНгСНгСНРЬ, который может инициировать полимеризацию по механизму, описанному на с. 17 применительно к литийорга-ническим соединениям. [c.34] Как отмечалось во введении к этому разделу, два одноэлектронных переноса также приводят к образованию дианиопа. Так,, при реакции циклооктатетраена с калием в ТГФ образуется дианион (31), у которого выигрыш в энергии вследствие образования ароматической Юл-электронной системы превышает угловое напряжение, возникающее при образовании плоского цикла [65]. Дианион (32), образующийся из бутадиена-1,3, может быть описан формулой с локализованными зарядами (33). Такой анион,. [c.34] Многие реакции дслокалнзопаннных анион-радикалов протекают неоднозначно и не имеют широкого применения в органическом синтезе [66], Гидролиз этих соединений приводит к продуктам восстановления ароматических систем. Например, из анпон-радикала нафталина образуются нафталин и 1,4-дигидронафталин (схема 47). Аналогия этого процесса с восстановлением по Берчу (см. разд. 2.5.9.1) очевидна. [c.35] Вернуться к основной статье