ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергии разрыва связей в молекулах и радикалах органических соединений из "Энергии разрыва химических связей Потенциал ионизации и сродство к электрону" В табл. 2 даны значения энергий разрыва связи в газообразных молекулах и радикалах органических веществ. [c.63] В класс органических соединений в данном случае включались соединения, содержащие углерод, водород, дейтерий, тритий, галоиды, кислород, серу и азот. При этом для того, чтобы данное соединение могло считаться органическим, в его состав обязательно должен входить углерод и, кроме того, водород (дейтерий или тритий) или хотя бы один из галогенов. [c.63] Однако в некоторых случаях в таблицу были включены соединения, не удовлетворяющие сформулированным выше требованиям, а также некоторые двухатомные молекулы, что позволяет проводить сравнения значений энергий разрыва родственных связей. [c.63] В первой графе табл. 2 приведено уравнение реакции диссоциации, во второй — энергии разрыва связи (в ккал/молъ) при О и 298,15°К. В третьей графе — указан метод определения, в четвертой — литературные ссылки. Если приведенное значение вычислено по значениям энтальпии образования компонентов реакции, то в третьей графе указываются номера таблиц, из которых взяты энтальпии образования радикалов и атомов, а в четвертой — приводится ссылка на работу, из которой взято значение энтальпии образования исходного вещества. [c.63] Соединения размещены в таблице по типам связей в следующей последовательности. Вначале рассматриваются связи углерод — углерод, далее связи углерода с кислородом, водородом, дейтерием, тритием, фтором, хлором, бромом, иодом, серой и азотом. Затем рассматриваются связи между другими элементами в органических соединениях кислород — кислород, кислород — водород, сера — сера, сера — водород, азот — азот, азот — кислород, азот — водород. В пределах каждого из перечисленных выше типов связей соединения располагаются в порядке, принятом в большинстве современных термодинамических справочных изданий [219, 59], т. е. вначале расположены соединения, содержащие (помимо углерода) кислород, затем водород, затем водород и кислород и т. д. Последовательность рассмотрения элементов, входящих в состав соединений помимо углерода, следующая О, Н, В, Т, Р, С1, Вг, I, 8, К, Ме. [c.63] В таблице приведены значения энергий разрыва связей, измеренные различными методами, а также вычисленные на основании принятых в данном издании значений энтальпий образования органических радикалов (табл. 5), энтальпий образования атомов (табл. 4), энергий диссоциации двухатомных молекул (табл. 1) и энтальпий образования органических веществ. Значения энтальпий образования органических веществ были приняты по справочным изданиям и оригинальным работам. [c.63] В качестве лучшего мы полагаем значения энергии разрыва связи, полученные методом расчета, так как они основаны не только на измерениях энергии разрыва рассматриваемой связи, но и на измерениях энергий разрыва некоторых других связей, в результате чего образуется тот же радикал. В тех случаях, когда для энергии разрыва какой-либо связи в таблицах приведено два или несколько значений, рекомендованное зна-чение выделялось полужирным шрифтом. [c.63] Отметим, что в некоторых случаях неизвестны энтальпии образования соединений, для которых были экспериментально измерены энергии разрыва связей. В этих случаях, естественно, мы не имели возможности привести вычисленное значение энергии разрыва связи. Авторы считают необходимым отметить, что вычисленные значения энергий разрыва некоторых связей оказываются недостаточно хорошо согласуюш имися с данными для других связей, что свидетельствует о неточности использованных в этих расчетах значений энтальпии образования. [c.64] Большая группа энергий разрыва связей была вычислена по потенциалам появления ионов из органических молекул. Отметим, что вычисленные таким образом энергии диссоциации связей только в немногих случаях можно с достаточной строгостью отнести к О или 298,15°К. В большинстве случаев такое отнесение носило условный характер. [c.64] В тех случаях, когда для этого была возможность, были вычислены предполагаемые значения погрешностей энергий разрыва связей. При этом полагалось, что погрешность энергии разрыва связи равна корню квадратному из суммы квадратов погрешностей использованных в расчетах значений энтальпии образования компонентов данной реакции. [c.64] Эту особенность следует иметь в виду при анализе приведенных в таблице величин. [c.64] В конце табл. 2 дан список литературных источников, который является обш им для данной таблицы и табл. 5. [c.64] Глушко, В. А. Медведева и 250. др. Вып. 4. М., ВИНИТИ, 1970. [c.102] Шапиро. Тезисы докладов на V Всесоюзной конференции по калориметрии, 21—25 июня 1971 г., Изд-во МГУ, 1971. [c.102] Апин Изв. АН СССР, серия 317, хим., 452 (1969). [c.103] АН СССР, серия хим., (1968) 1128. 319. [c.103] Нейман, А. Я. Апин. ЖФХ, 323. 40, 2340 (1966). [c.103] Вернуться к основной статье