ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергии разрыва связей Энергии диссоциации двухатомных молекул из "Энергии разрыва химических связей Потенциал ионизации и сродство к электрону" Сродство к электрону. Методы определения сродства к электрону описаны в монографиях [34] и [35], а также в обзорах Притчарда [36], Бучельниковой [37], Бриглеба [38]. [c.15] Весьма точным и наиболее прямым является метод определения сродства к электрону по минимальной энергии фотоотрыва электрона от отрицательного иона [41]. В соответствующих экспериментах измеряется ток электронов, образующихся при освещении отрицательных ионов, монохроматическим излучением с плавно изменяющейся длиной волны. Методом фотоотрыва получено наиболее точное значение сродства атома кислорода к электрону ЕА = 1,465 0,005 эв). [c.15] Сродство к электрону определялось также по спектрам поглощения молекул и комплексов с переносом заряда [38]. [c.15] Определение с помощью масс-спектрометрического метода потенциалов появления ионов, возникающих при диссоциативной ионизации водородсодержащих предельных соединений, позволяет во многих случаях найти величину сродства к протону Р соответствующих непредельных соединений, например, олефинов. В последние годы был разработан масс-спектрометрический метод ионного удара, позволяющий производить экспериментальное определение величины сродства к протону насыщенных молекул [42, 43]. Этот метод основан на том, что вторичные процессы с передачей атома водорода или протона обнаруживаются в масс-спектрометре, когда они экзотермичны, и не обнаруживаются, когда они эндотер-мичны. [c.15] Таким образом, величина Р(М) берется в вилку . Подбирая наиболее подходящие ВхН и К2Н, можно в ряде случаев сделать эту вилку достаточно узкой и оценить величину Р Ш) с большой точностью. [c.16] Сродство к протону насыщенных молекул в некоторых случаях может быть также определено на основании измерения потенциалов появления так называемых перегруппировочных ионов в масс-спектрах [44]. [c.16] Величины Р некоторых атомов и простых молекул рассчитывались теоретически. Так, для атома Не наиболее точная величина сродства к протону получена с помощью квантовомеханического расчета [45]. С помощью изучения упругого рассеяния Н+ на молекулах были получены величины Р для На и Н2О [46]. [c.16] Величины Р рассчитывали также по энергиям кристаллических решеток изоморфных кристаллов. [c.16] Лебедев, E. A. Мирошниченко, Ю. К. Кнобель. Термохимия нитросоединений. М., Наука , 1970. [c.17] В третьей графе таблицы указывается метод определения энергии диссоциации. В тех случаях, когда соответствующая величина не может быть принята на основании прямых или косвенных экспериментальных данных, приводятся значения, найденные экстраполяцией колебательных уровней данной молекулы. Тогда в третьей графе дается указание на метод экстраполяции (графический — по постоянным основного или возбужденных электронных состояний, линейный — по формуле Берджа — Шпонер, сокращенно ЛБШ). [c.18] В четвертой графе таблицы указан литературный источник, в котором получено или рекомендовано соответствующее значение энергии диссоциации. [c.18] Значительная часть приводимых в таблице значений энергии диссоциации основана на результатах измерений констант равновесия реакций образования данного соединения. В этих случаях в третьей графе кроме метода измерения константы равновесия, как правило, указывается соответствующая реакция. Рекомендуемые значения могут отличаться от полученных в оригинальных работах, поскольку в настоящей таблице и табл. 4 все численные значения представляют систему взаимно согласованных величин. В связи с этим данные, полученные при экспериментальных измерениях энергий диссоциации, были пересчитаны на основании принятых в табл. 4 энтальпий образования одноатомных газов с учетом изменения энергий диссоциации тех молекул, которые использовались в оригинальных работах как стандартные. [c.18] Принятым значениям энергий диссоциации, как правило, приписаны погрешности, указанные в оригинальных работах, однако в ряде случаев значения погрешностей, так же как и самих величин, подвергались корректировке. Энергиям диссоциации, оцененным с помощью линейной экстраполяции в соответствии с рекомендацией Гейдона [41, приписана погрешность в 20% от соответствующей величины. [c.18] При выборе значений энергий диссоциации были использованы материалы, вошедшие в справочные издания и монографии [1—9], а также рекомендации Международной рабочей группы КО ДАТ А по значениям 1 лючевых величин для термохимии. [c.18] Под редакцией акад В. П. Глушко, 26. Л. В. Гурвича и др. М., Изд-во АН СССР, 1962. 27. [c.55] Франкевич. Энергии разрыва 28, химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Справочник. М., Изд-во АН СССР, 29, 1962. [c.55] Глушко, В. А. Медведева и 31. др. Вып. 1—6. М., ВИНИТИ, 1965-1972. 32. [c.55] Горохов. Докторская диссертация. M., Институт высоких температур АН СССР, 1972. [c.57] Горохов, A. B. Дронин. Теплофизика высоких температур, 10, 750 (1972). [c.57] Вернуться к основной статье