ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтропия из "Общая и неорганическая химия" Число микросостояний, которые соответствуют данному макро-состоянню вещества, называется термодинамической вероятностью его состояния w. Таким образом, величина ьи есть число различных способов реализации данного состояния вещества. [c.176] Энтропию измеряют в Дж/К, обычно ее относят к 1 моль вещества, в этом случае единицами измерения будут Дж/(моль-К). [c.176] Еслп бы оба они были равновероятны, то в соответствии с уравнением (2-15) Sr о =/ 1п 2 = 5,8 Дж/(моль-К). В действительности Sr = o — 4,7 Дн /(моль-К). Расхождение обусловлено тем, что молекулы несколько чаще располагаются первым способом. Незначительность этого расхождения свидетельствует о близости свойств углеродного и кислородного концов молекул СО — результат сходства электронного окружения атомов С и О в молекуле СО (см. разд. 2.5). [c.177] Плавление и парообразование являются процессами фазовых превращений (к фазовым переходам относятся также сублимация и полиморфные превращения). Фазовые переходы характеризуются тем, что обе фазы могут сосуществовать, т. е. находиться в равновесии. Это значит, что путем сколь угодно малого изменения температуры и (или) давления можно вызвать сдвиг равновесия. Так, подвод небольшого количества теплоты к системе, состоящей из кипящей воды и сухого насыщенного пара, приводит к смещению равновесия в процессе,парообразования в одну сторону, небольшое сжатие — в противоположную. [c.178] Обобщая этот пример на другие химические реакции, можно сделать важный вывод хотя 5 (5°) каждого вещества возрастает с температурой (н в данном интервале 7 тем значительнее, чем больше его теплоемкость), ио А5(А5°) с изменением температуры меняется мало (в рассмотренном примере изменение температуры на 1200 °С приводит к изменению А5 лишь на 3 Дж/К. [c.179] Энтропия веществ в аморфном и стеклообразном состояниях больше, чем в кристаллическом. Так, S s для кристаллической соли МагВ О равна 190, а для стеклообразной 202 Дж/(моль-К). Для кристаллического оксида А1(0Н)з стандартная энтропия равна 70 Дж/(моль-К), а для аморфного составляет 83 Дж/(моль-К). [c.180] Другой пример S (Rb) == 76 ДжДмоль К), это почти вдвое больше, чем S2 j8(Ag) = 43 ДжДмоль К), хотя атомная масса первого на 20% меньше, чем второго элемента. [c.181] Энтропия простых веществ и соединений элементов является периодическим свойстзом. Зависимость энтропии от порядкового номера элемеитов для однотипных соединений, например хлоридов, выражается графиком, аналогичным рис. 2.4. [c.181] С одной стороны, частицы вещества вследствие стремления системы к состоянию с минимальной энергией стремятся сблизиться, взаимодействуя друг с другом, и дать прочные агрегаты, заняв при этом минимальный объем, с другой стороны, тепловое движение вызывает разброс частиц, распространяя их на возможно больший объем (в частности, цри растворении приводит к выравниванию кондентраций). Каждая из этих противоположных тенденций, выражаемых величинами АН и AS, зависит от природы вещества и условий протекания процесса (температура, давление, соотношение между реагентами и т. д.). [c.181] Таким образом, уравнение (2.18), являясь условием равновесия, характеризует такое состояние данной системы, когда скорости протекающих в ней противоположных процессов (например, испарения и конденсации, прямой и обратной химической реакции) становятся равными. [c.182] Вернуться к основной статье