ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение ненасыщенности полимеров из "Методы исследования структуры и свойств полимеров" Надежным способом определения двойных связей в полимерах является метод РЖ - спектроскопии, применяемый для исследования непредельности полибутадиена, полиизопрена, этиленпропилено-вых и ряда других полимеров. Наиболее распространенный прием -метод абсолютной градуировки с применением в качестве эталонов модельных полимеров с известным содержанием двойных связей того же типа, что и в исследуемом полимере. [c.40] Хроматографический метод также имеет высокую чувствительность, но он пригоден только для определения двойных связей винильного типа, стоящих у атома кремния. Он основан на расщеплении химических связей в полимере реагентом, спещ1фическим для связи 81-С. При этом винильная группа превращается в этилен и определяется затем методом газовой хроматографии. [c.41] Метод ядерного магнитного резонанса применяется для определения двойных связей редко из-за недостаточной чувствительности. [c.41] Метод определения температуры стеклования основан на обнаруженной А.И. Якубчик прямой зависимости морозостойкости бутадиеновых каучуков от содержания в их макромолекулах боковых винильных групп. [c.41] Для определения двойных связей применяют также химические методы, основанные на реакциях галогенирования, гидрирования и озонирования. Из них благодаря простоте проведения анализа наибольшее распространение получили методы галогенирования, несмотря на то, что они достаточно специфичны и интерпретация результатов иногда оказывается сложной из-за побочных и вторичных реакций, идущих параллельно с основной реакцией. [c.41] Реакция озона с двойной С=С связью известна с 1855 г., когда К. Шенбейн впервые проозонировал этилен. Реакция озона с двойной связью олефина является одной из самых быстрых реакций, она легко протекает в широком интервале температур от -180 до +300 °С. Ее скорость, как правило, лимитируется только скоростью подвода реагентов в зону реакции. Константа скорости реакции озона с олефина-ми в растворе составляет (0,4-ь10)10 л/моль с, энергия активации (2,09 4,36) КДж/моль, что обусловливает слабое влияние температуры на скорость реакции, зависящей главным образом от строения исходного олефина. Увеличение числа алкильных заместителей у атома углерода при двойной связи и перемещение связи в глубь молекулы приводит к заметному увеличению скорости реакции. [c.41] Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал Гарриес, а С.В. Лебедевым впервые озонирование бьшо применено для установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. бьши проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного альдегида в продуктах разложения озонида. [c.42] Клебанский А.Л., применив метод озонирования для изучения строения цепи полихлоропренового каучука, установил, что макромолекулы его практически полностью построены из 1,4-звеньев. Метод озонирования позволяет определять до 1% участков нерегулярного присоединения 1,4-звеньев по типу голова к голове и хвост к хвосту в каучуке СКИ-3, а также количество 1,2-звеньев в ка чуке СКД. [c.43] Рассмотренный метод позволяет не только определить химическое строение повторяющегося основного звена и концевых групп, но также оценить конфигурацию макромолекулы. Например, наличие в продуктах распада НК янтарной кислоты свидетельствует о наличии структурных изомеров, в которых звенья соединены по типу хвост к хвосту . При озонолизе участков макромолекул, построенных в порядке голова к голове и хвост к хвосту , образуются ацетонилаце-тон и янтарный альдегид. [c.43] Непрерывный анализ степени ненасыщенности применяется [19] в производстве бутилкауч тса - сополимера изобутилена с небольшим количеством (1-3 % мол.) изопрена. Количество изопрена, вошедшего в полимернз ю цепь (т.е. ненасыщенность), обычно определяют после сополимеризации и выражают через йодный индекс (И.И.) - количество иода, присоединившегося к 100 г каучука. Поскольку между отбором пробы и получением результата проходит довольно много времени, такой контроль неэффективен. [c.45] Таким образом, степень ненасьпценности полимера может быть не только определена экспериментально с помощью комплекса методов, но и рассчитана теоретически на основании знания механизма и закономерностей полимеризационного процесса. [c.45] Вернуться к основной статье