ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакция с молекулярным кислородом из "Методы синтеза с использованием литийорганических соединений" Взаимное превращение функциональных групп или КОХ может быть очень полезным, но число таких методов ограничено и ни один из них не является удовлетворительным с точки зрения повседневной практики. Из прямых методов лучше всего изучены реакции с молекулярным кислородом и пероксидами. Реакция с комплексом пентоксид молибдена - пиридин - гексаметапол (МоОПГ) относительно мало изучена, но, по-видимому, перспективна. [c.127] Реакцию литийорганических соединений с молекулярным кислородом можно контролировать так, чтобы получать при низких температурах гидропероксид, а при более высоких -спирт или фенол. [c.127] Однако одновременно протекают многие побочные реакции, и выходы искомых продуктов часто очень низки в недавнем исследовании выходы фенолов из ариллитиевых соединений составляли от 34 до 52% [1]. Другие примеры собраны в Основной литературе, А. Исключением из этого общего правила является окисление енолятов лития, которое может давать хорошие выходы как гидрокси-, так и гидропероксипроизводных, как показано в нижеследующем примере. Другие примеры реакций литийорганических соединений с молекулярным кислородом приведены в работах [2-4]. [c.127] Круглодонную двугорлую колбу емкостью 100 мл снабжают магнитной мешалкой и специальной пробкой из каучука и заполняют азотом. Шприцем вводят раствор фенилуксусной кислоты (0,17 г, 1,4 ммоль) в ТГФ (30. мл). Раствор охлаждают до -бО С и при перемешивании шприцем по каплям в течение -5 мин добавляют и-бутиллитий (- 2 М в гексане, 1,4 ммоль). Через 60 мин смеси дают нагреться до -40 С и по каплям добавляют остальное количество и-бутиллития 0,4 ммоль). На этой стадии цвет раствора меняется от бледно-желтого до темно-красного. Смесь перемешивают при -40 С в течение еще 100 мин. [c.128] Одностадийную модификацию этой методики см. в [6]. [c.128] Вернуться к основной статье