ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфаннловая кислота из "Практикум по органической химии четвертое издание" Хорошо растворимую сульфокислоту выделяют в виде натриевой соли. Для понижения растворимости этой соли к раствору прибавляют избыток хлористого иатрия. [c.140] В круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником, помещают толуол и серную кислоту, прибавляют несколько кусочков глиняной тарелки и на асбестовой сетке нагревают смесь до кипения. Чтобы брызги кислоты не попадали на пробку, следует брать длинногорлую колбу. Содержимое колбы необходимо все время перемешивать (вращая колбу). Как только толуол закипит, нагревание уменьшают, регулируя его так, чтобы толуол лишь слабо кипел. Каждые 2—3 мин. хорошо перемешивают слои жидкости. Через час слой толуола почти исчезает и из холодильника лишь изредка стекают капли конденсата (что служит признаком конца реакции). [c.141] Еще теплую реакционную смесь выливают в стакан с 100 мл воды и споласкивают колбу небольшим количеством воды (если реакционная смесь начнет кристаллизоваться, ее следует подогреть). Кислый раствор частично нейтрализуют, прибавляя малыми порциями 15 г бикарбоната натрия. Затем прибавляют 40 г хлористого натрия, нагревают смесь до кипения, добавляя, если нужно, немного воды, чтобы полностью растворить соль. Раствор фильтруют, охлаждают его снегом (или водой со льдом) и отсасывают выпавшие кристаллы толуолсульфокислого натрия, смывая порцией фильтрата кристаллы, остающиеся на стенках сосуда. Осадок отжимают на фильтре и промывают 20 мл насыщенного раствора хлористого натрия. [c.141] Выход 17 г соли с примесью хлористого натрия. [c.141] При сульфировании толуола описанным выше способом выделяющаяся при реакции вода разбавляет серную кислоту и потому реакция не доходит до конца. Можно добиться почти полного использования серной кислоты, если обеспечить непрерывное удаление воды из реакционной смеси. Для этого берут толуол в избытке и применяют насадку для отделения воды (см. стр. 79). Увлекаемые кипящим толуолом пары воды конденсируются в холодильнике и вода собирается в водоотделителе. [c.141] В круглодонной колбе емкостью 100 мл смешивают толуол и серную кислоту. Колбу соединяют с водоотделителем и обратным холодильником, как показано на рис. 34 (стр. 79), и нагревают смесь до слабого кипения. [c.142] После 5-часового кипячения, когда в водоотделителе соберется около 3,5 мл воды, реакцию можно считать законченной. Образовавшаяся сульфокислота может быть выделена или в свободном состоянии или в виде натриевой соли. [c.142] Для выделения сульфокислоты в свободном состоянии к содержимому колбы прибавляют 2,5 мл воды сульфокислота при этом закристаллизовывается. Для удаления взятого в избытке толуола и побочного продукта—о-толуолсульфокислоты кристаллы отсасывают и отжимают на воронке с пористым стеклянным фильтром. Оставшийся на фильтре кристаллический гидрат и толуолсульфокислоты растворяют в небольшом объеме горячей воды и прибавляют к раствору тройной объем концентрированной соляной кислоты. Раствор охлаждают в ледяной воде, выпавшие кристаллы отсасывают на фильтре из пористого стекла и промывают их небольшим количеством холодной соляной кислоты. Снова растворив кристаллы в горячей воде, проводят вторичную кристаллизацию. [c.142] Промыв кристаллы соляной кислотой, их сушат в эксикаторе над твердым едким кали до тех пор, пока они не будут больше давать реакции на соляную кислоту (проба с раствором азотнокислого серебра). [c.142] Для получения натриевой соли -толуолсульфокислоты удаляют по окончании реакции водоотделитель, заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют взятый в избытке толуол, избегая излишнего перегревания жидкости. Еще теплый продукт реакции выливают в стакан с 80 мл воды, колбу споласкивают небольшим количеством воды и нейтрализуют кислый раствор 7 г бикарбоната натрия. Прибавляют 30—35 г хлористого натрия, нагревают до кипения и далее поступают, как описано выше. [c.142] Одновременно образуется некоторое количество а-сульфокис-лоты. Если Сульфирование вести при температуре не выше 100°, то образуется почти исключительно а-сульфокислота повышение температуры благоприятствует образованию р-сульфо-кислоты. [c.143] Сульфокислоту выделяют в виде хорошо кристаллизующейся натриевой соли. Как и при выделении натриевой соли толуолсульфокислоты, для понижения растворимости соли при кристаллизации к раствору прибавляют хлористый натрий. [c.143] ВВОДЯ его небольшими порциями, добавляют при кипячении 20 г хлористого натрия и оставляют стоять для кристаллизации. Выпавшие кристаллы р-нафталинС льфокислого натрия отсасывают и перекристаллизовывают из воды, к которой прибавлено небольшое количество хлористого натрия. [c.144] Препарат может быть использован для получения р-нафтола. [c.144] Для идентификации полученного препарата готовят соль Р-нафталии-сульфокислоты с /г-толуидином. Берут около 1 г соли и поступают, как описано при получении соответствующей соли толуолсульфокислоты (стр. 142). [c.144] Температура плавления чистой соли Р-нафталинсульфокислоты и л-то-луидина 217—218°. [c.144] Под тягой в фарфоровой ступке осторожно, малыми порциями, смешивают и тщательно растирают анилин с серной кислотой. Полученную кислую сернокислую соль анилина помещают в фарфоровую чашку, накрывают куском асбестового картона и нагревают на воздушной бане при 175—180° до тех пор, пока масса не сделается сухой и твердой и проба ее при растворении в щелочи больше не будет выделять анилина. Обычно реакция заканчивается в течение 3—4 час. [c.144] Полученную сульфаниловую кислоту еще горячей измельчают и растворяют в разбавленном растворе 8 г (0,2 моля) едкого натра раствор обесцвечивают кипячением с активным углем, фильтруют и выделяют сульфаниловую кислоту соляной кислотой, прибавляя последнюю до ясно кислой реакции (по конго красному). По охлаждении выпавшие кристаллы отсасывают и перекристаллизовывают их из воды. [c.144] Вернуться к основной статье