ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидролиз и иереэтерификация из "Поликарбонаты" Поликарбонат является одним из наиболее стойких к действию радиации (у-лучи, электроны и др.) материалов. После облучения, как на воздухе, так и в вакууме, полимер сохраняет растворимость в диоксане, метиленхлориде, хлороформе, но вязкость его уменьшается [10]. При этом не наблюдается образования геля. [c.184] Таким образом, при облучении поликарбоната происходит в основном разложение цепи, хотя возможно протекание и реакций сшивания цепей. [c.184] Число осколков цепи поликарбоната зависит от того, в какой среде проводилось облучение в кислороде или в вакууме. В атмосфере кислорода оно больше, чем в вакууме (рис. 46) [8]. Так, для сухого поликарбоната число осколков при дозе излучения 100 эВ в вакууме равно 0,09, а в кислороде — 0,14 [24]. Число осколков при дозе излучения 100 эВ при облучении в вакууме поликарбоната, содержащего равновесное количество воды (около 0,2% при 20 °С и 70%-ной относительной влажности) возрастает до 0,36% [25]. [c.184] Поликарбонат однородно обесцвечивается при облучении, поэтому его можно использовать как дозиметр облучения в интервале 1—50 Мрад [29]. [c.185] После облучения полимера наблюдались небольшие изменения в его ИК-спектрах [31]. Кроме изменений в абсорбции ОН-групп, которая более отчетливо выражается при облучении на воздухе, чем в вакууме, наблюдаются изменения в абсорбции карбонильных групп, хотя они прослеживаются с трудом из-за сильной абсорбции карбонатных групп в этой области. Газ, выделившийся во время облучения поликарбоната, состоит, в основном, из окиси и двуокиси углерода и следов водорода и метана. [c.186] Однако изучение модельного соединения (бисфенола А) показало, что изопропилиденовая группа только частично подвергается изменению при облучении [32]. [c.188] Преобладание окиси и двуокиси углерода в составе газа, выделяющегося при облучении поликарбоната, показывает, что карбонатная группа не стойка к облучению. Механизм ее деструкции изучался на модельном соединении — дифенилкарбонате [23, 32]. Схема деструкции дифенилкарбоната при облучении радиацией и УФ-светом приведена на стр. 187 [уравнения (35]. [c.188] Увеличения степени распада цепи в полимере, содержащем воду, и в полимере, находящемся в среде кислорода, можно объяснить уменьшениями рекомбинации )адикалов вследствие воздействия воды и кислорода [25]. Оттягивание водорода феноксигруппами и рекомбинация феноксигрупп приводит к образованию гидроксильных групп. Окраска может появляться вследствие наличия хромофорных групп, которые возникают при атаке радикалами полимерных молекул или при перегруппировке, приводящей к образованию бензофенонов. Оба эти процесса происходят и с модельным соединением — дифенилкарбонатом. [c.189] При длительном поглощении поликарбонатом УФ-лучей происходит потемнение, снижение молекулярного веса и образование трещин. Стойкость поликарбоната можно повысить добавлением веществ, поглощающих УФ-лучи (см. раздел Стабилизация поликарбонатов ). [c.189] При комнатной пли более низкой температуре поликарбонат стоек к действию воды или водяных паров. Действие кипящей воды или пара не очень сильно влияет на ненапряженный поликарбонат, хотя формованные изделия, в которых сохраняются остаточные напряжения, имеют тенденцию к ужесточению поверхности, растрескиванию и появлению мутности после продолжительного кипячения [1, 3]. Поликарбонат может легко гидролизоваться в спиртовой суспензии в присутствии щелочи, но относительно стабилен к действию кислот [10, 34, 35]. [c.189] В присутствии катализаторов поликарбонат подвержен алкоголизу и аминолизу [35, 36]. [c.189] Вернуться к основной статье