ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теилофизические свойства ароматических поликарбонатов из "Поликарбонаты" Известно [10, 34], что растворимость ароматических поликарбонатов зависит, прежде всего, от степени их кристалличности и природы исходных диоксисоединений. [c.135] В смешанных поликарбонатах растворимость может изменяться линейно или проходить через максимум [54]. [c.136] На рис. 28 показано количественное изменение растворимости с изменением состава. [c.136] Смешанные поликарбонаты на основе бисфенола А и 1,1-ди (4-оксифенил) циклопентана, бисфенола А и ди (4-оксифенил) фталеина, бисфенола А и ди (4-оксифенил) амина и другие с изоморфным замеш,ением звеньев по растворимости находятся между соответствующими гомополикарбонатами. [c.136] Кривая растворимости смешанных поликарбонатов на основе бисфенола А и 1,2-ди (4-оксифенил) этана, бисфенола А и ди (4-оксифенил) сульфона и некоторых других (без изоморфного замещения звеньев) проходит через максимум, что, по-видимому, определяется плотностью упаковки и малым межмолекулярным взаимодействием. [c.136] Увеличение теплостойкости изделий из поликарбонатов на 25—50 °С достигается нагреванием этих изделий (пленок, волокон) до температуры стеклования или выше (но не выше температуры, при которой возникает максимальная усадка этого изделия). [c.137] Поликарбонат является самозатухающим материалом, т. е. он загорается в пламени, но затухает по вынесении из него. Температура воспламенения поликарбоната выше 500 °С, он горит сильно коптящим пламенем с выделением продуктов распада, в том числе фенола. По вынесении из пламени он затухает со скоростью, зависящей от толщины и жесткости закрепления образца например, тонкая, свободно свисающая пленка, подожженная снизу, может сгореть полностью. [c.137] Поликарбонат не пожароопасен, но может взрываться в пылевидном состоянии при 700 °С при концентрации поликарбонатной пыли более 25 г/м и содержании кислорода выше 15% [56]. [c.138] Для исследования поведения поликарбоната при нагревании используются термогравиметрический и дифференциальный термический анализы. Эти методы позволяют определить температуру разложения поликарбоната, а в некоторых случаях температуру и теплоту плавления, а также температуру стеклования. [c.138] При введении заместителей большого объема в исходные бисфенолы Тс и Гпл поликарбонатов заметно повышается, что, по-видимому, можно объяснить двумя причинами. Введение заместителей большого объема у центрального атома углерода вызывает значительное увеличение жесткости макромолекул, причем снижается подвижность этих заместителей относительно цепи полимера. [c.143] Введение атомов галогенов в исходные бисфенолы оказывает большое влияние на Тс и Гпл поликарбонатов, что показано в табл. 9. Введение двух атомов галогена (по одному в каждое ароматическое ядро бисфенола А) незначительно снижает Тс поликарбоната. Присутствие галогена должно было увеличить межцепное взаимодействие, т. е. привести к повышению Тс. Однако в данном случае этот эффект компенсируется увеличением расстояния между цепочками полимера. Только введение двух атомов галогена в каждый фенильный радикал бисфенола А значительно повышает Тс поликарбонатов. В этом случае увеличение межмолекулярного взаимодействия приводит к повышению жесткости полимерных цепей. [c.143] Таким образом, температуры стеклования и плавления гомополимеров зависят, в основном, от строения элементарного звена и степени кристалличности при молекулярном весе, превышающем величину, соответствующую массе термодинамического сегмента полимера. [c.144] А5 м при плавлении, приходящееся на элементарное звено полимера, так как Гпл=АЯд /Д5л . Следовательно, для полимеров с высокой температурой плавления должны быть характерны или низкая энтропия плавления или высокая энтальпия плавления. [c.144] Энтальпия и энтропия плавления у высокомолекулярных соединений выражаются в изменении жесткости цепи. [c.144] При рассмотрении температур плавления полимеров следует учитывать взаимное влияние обоих факторов. [c.144] Зависимость температуры плавления поликарбонатов от строения исходного бисфенола можно проиллюстрировать рис. 29. [c.146] Таким образом, основным фактором, от которого зависит температура плавления поликарбоната, является химическое строение исходного бисфенола, определяющее структуру поликарбоната. [c.146] Температуры стеклования и плавления смешанных поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения зависят не только от химического строения исходных соединений, но и от их соотношения в сополимерах [57]. [c.147] Подтверждением этого является способность смешанных поликарбонатов к кристаллизации, которая может иметь место только в том случае, если замена одного основного звена другим не изменяет периода идентичности. [c.149] Зависимость температуры плавления смешанных поликарбонатов от состава носит другой характер [54]. В большинстве случаев кривые этой зависимости проходят через минимум и их форма описывается уравнением Флори. Температуры плавления понижаются в тех случаях, когда происходит совместная кристаллизация различных звеньев вследствие высокой способности к кристаллизации обоих гомополимеров. [c.149] Вернуться к основной статье