ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Очистка растворов поликарбоната из "Поликарбонаты" Растворы поликарбонатов, получаемые методом межфазной поликонденсации, содержат нежелательные примеси (хлористый натрий, карбонат натрия и едкий натр), которые при контакте с водой приводят к образованию эмульсии, что затрудняет выделение поликарбоната из раствора при переработке. Кроме того, наличие этих примесей в поликарбонате может привести к окрашиванию конечного продукта и ухудшению его свойств. Поэтому перед осаждением поликарбоната из растворов необходимо удалить эти примеси. Для этого раствор поликарбоната промывают очищенной водой с удельной электропроводностью 1—2 мВ/см. Промывка организована в виде многоступенчатого циклического процесса или многократной противоточной системы с применением мешалок различных конструкций, например турбинных, лопастных, пропеллерных и др. [c.75] Однако даже при применении энергичного перемешивания внутри промывочного аппарата удается создать дисперсию с диаметром капель жидкости лишь порядка 0,1—2 мм. Это объясняется тем, что примеси в растворе поликарбонатов находятся в виде эмульсии и сродство между жидкостными потоками велико, а также тем, что раствор поликарбонатов имеет высокую вязкость, а его плотность выше плотности воды. Вследствие этого промывается только наружная поверхность капель, а заключенные внутри капель примеси сначала должны продиф-фундировать к поверхности капли и уже затем подвергнуться промывке. [c.75] Поэтому для достижения равновесных условий требуется время от нескольких часов до нескольких десятков часов, что приводит к потере растворителя и ухудшению качества продукта. [c.75] Устранение этих недостатков достигается применением высокоэффективной противоточной про мывки при энергичном смешении жидкостных потоков на микронном уровне путем высокоскоростного разбивания (разрезания) циркулирующих жидкостных потоков [1]. [c.76] Применение цилиндрической мешалки с большей частотой вращения, имеющей прорези на боковой поверхности, позволяет смешивать очищенную воду с раствором поликарбоната со скоростью несколько тысяч оборотов в минуту. В результате такого мощного разрезания потоков получают жидкостные капли размером несколько микрон и меньше. При таком способе промывки решаются проблемы, связанные с высоким сродством жидкостных потоков и сопротивлением диффузии одновременно осуществляется непрерывная противоточная промывка растворов поликарбонатов. [c.76] На рис. 13 и 14 представлена схема такой установки. [c.76] Распылительная мешалка (рис. 14) имеет цилиндр 3, который вращается с помощью вала 4 приводного механизма. На боковой поверхности цилиндра имеется определенное число прорезей 12, в нижней части — засасывающее отверстие 13 и внутренние, радиальные перегородки 14. При высокоскоростном вращении цилиндра 3 с помощью вала 4 в центральной части аппарата создается разрежение, и раствор поликарбоната вместе с очн-щенной водой засасывается через отверстие 13 и под действием центробежной силы выбрасывается в радиальном направлении через боковые прорези 12. В это время поток раствора поликарбоната диспергируется и превращается в микрочастицы. В результате увеличивается поверхность контакта и снижается диффузионное расстояние эффективность промывки при этом сильно возрастает. Назначение скользящих ограничительных перегородок 14 заключается в том, чтобы предотвратить потерю энергии движения путем скольжения жидкостных потоков относительно внутренней поверхности цилиндра, что увеличивает скорость выброса смешанных жидкостных потоков и тем самым обеспечивает энергичное смешение. [c.76] Кроме того, этот метод применим для промывки растворов поликарбонатов как с низкой, так и с высокой ( 20%) концентрацией, что неосуществимо в других известных методах промывки. [c.78] Описан метод [2] очистки поликарбонатов, заключающийся в пропускании газообразного хлористого водорода через реакционную смесь для превращения третичного амина в хлористоводородную соль, с последующим выделением хлористоводородной соли амина. [c.78] После окончания поликонденсации и разбавления реакционной смеси дополнительным количеством растворителя для уменьшения вязкости раствора полимера через смесь пропускают сухой хлористый водород. Избыток амина при этом превращается в соответствующую соль, которую отделяют фильтрованием или декантацией полимерного раствора. В этих условиях исчезает опасность разложения полимера. [c.79] После удаления хлористоводородной соли амина полимер осаждают из реакционного раствора добавлением осадителей, например низших алифатических эфиров (этилацетат), низших алифатических спиртов (метанол, этанол, изопропанол и т. д.), кетонов (ацетон), смеси ацетона и спирта и др. Если в качестве осадителя полимера использовался ацетон или смесь ацетона и спирта, то ничтожные следы хлористоводородной соли амина легко удаляются из полимера, поскольку последняя растворима в ацетоне. [c.79] Если в качестве осадителя для выделения полимера использовать другие вещества, то следы хлористоводородной соли амина могут быть удалены достаточно хорошо при добавлении в раствор полимера карбоната щелочного металла, который реагирует с остаточными количествами хлористоводородной соли амина или с избытком хлористого водорода затем смесь фильтруют для отделения образовавшихся при осаждении неорганических солей (карбонаты, бикарбонаты, хлориды). [c.79] Поликарбонат, полученный по этой методике, устойчив к старению, нагреванию и гидролизу. [c.80] Очистку поликарбоната осуществляют также по следующей схеме выделяют твердый поликарбонат из реакционной смеси, перемешивают полученные твердые частицы в промывной смеси, состоящей из воды и очистного агента, представляющего собой эфир монокарбоновой кислоты (этилацетат, бутилацетат, метилпропионат), ке-тон или простой эфир (диэтиловый, дипропиловый) и отделяют частицы поликарбоната от жидкости. Выбранный агент для очистки характеризуется тем, что он не смешивается с водой, способствует набуханию частичек поликарбоната, но не растворяет их и является растворителем для бисфенола. [c.80] Для предотвращения коагуляции поликарбоната рабочую жидкость подкисляют 0,2—1,0% уксусной кислоты. Полученный очищенный поликарбонат образует растворы в метиленхлориде без следов мутности. [c.80] В качестве реагентов для удаления бисфенолов и низкомолекулярных фракций из поликарбоната часто используют ацетон, метилэтилкетон и другие кетоны с т. кип. до 140 °С (предпочтительно до 100 °С) при атмосферном давлении [4]. [c.80] В процессе очистки гранулы или порошок поликарбоната смешивают с агентами и полученную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 1—6 ч до полного растворения нежелательных примесей. Затем поликарбонат отделяют и сушат как обычно. Иногда такая обработка кетоном производится несколько раз после экстракции примесей в поликарбонате остается менее 0,01% всех фенольных компонентов. [c.80] Стабильность окраски (бесцветность) поликарбонатов зависит от наличия в них пигментирующих примесей. Установлено, что нестойкость окраски поликарбонатов объясняется наличием в них металлов, особенно никеля в виде свободного металла и (или) солей и окислов. [c.80] Поэтому желательно вместо использования облицованного реактора (или наряду с этим) промывать раствор поликарбоната водным раствором хелатного соединения— глюконата натрия, соли этилендиаминотет-рауксусной кислоты, лимонной кислоты и др. [c.81] Известно, что растворы поликарбоната, полученные поликонденсацией на поверхности раздела фаз, содержат в мелкодиспергированном состоянии побочный продукт реакции (в виде раствора хлористого натрия в воде) и воду, которые способны давать стойкие эмульсии. Поэтому очистка раствора поликарбоната в метиленхлориде крайне затруднена. [c.81] Вернуться к основной статье