ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Очистка тория от U233, Ра233 и продуктов деления из "Аналитическая химия ТОРИЯ" Выделение тория из смеси рдгзз радиоактивных продуктов деления, получаемой при облучении его нейтронами, либо в результате бомбардировки тяжелых элементов частицами высокой энергии, осуществляют методами осаждения, хроматографическими и чаще всего экстракционными методами. [c.227] При осаждении гидроокиси тория носителями служат гидроокиси лантана, циркония или железа. Сообщают [945] об отделении UXi(Th ) от урана выщелачиванием последнего карбонатом аммония из осадка, полученного при совместном осаждении гидроокиси железа и уранага аммония. Для выделения малых количеств тория из сильнокислых растворов, содержащих уран, а также для отделения от циркония , который используют в качестве носителя в концентрации 0,1 —1,0 мг/мА при осаждении иодата тория, рекомендуют осаждать фторид тория на фториде лантана. При выделении иодата тория из сильнокислых сред и промывании его раствором, содержащим иодат, достигается отделение от урана. р. 3. э. (Се предварительно восстанавливают до Се перекисью водорода) и актиния [5]. Иодат циркония растворяют в HNO3 в присутствии сернистого ангидрида и переосаждают затем в виде гидроокиси после удаления иода кипячением раствора. [c.228] Об отделении тория от осколков редкоземельных элементов см. стр. 123. [c.229] Так как в соляно- и азотнокислых растворах торий не образует анионных комплексов, его можно отделить при пропус кании растворов через аниониты от U, Np, Pu и Ра, а также большинства элементов, дающих отрицательно заряженные ионы. Так, например, Краус и Мур [1261] отделяют Ра и U от Th пропусканием исследуемого раствора, 8 /V по НС1, через колонку из анионита Дауэкс-.Л1 в хлор-форме. При этом торий проходит в фильтрат, а протактиний и уран десорбируют 1 — 4 А/ НС после тщательного промывания колонки 8 А/ НС1 [1262]. [c.229] Экстракционные методы, использующиеся для радиохимической очистки тория, основаны на растворимости нитрата то рия или некоторых его клешневидных комплексных соединений в ряде органических растворителей. [c.229] Тиофенкарбонилтрифторацетон [1103, 1670] образует с торием устойчивое клешневидное комплексное соединение, легко экстрагирующееся бензолом [5, 1550]. Как было установлено на примере нитрата иония (Th ) [933, 1090], экстракция индикаторных количеств тория 0,25 М раствором ТТА в бензоле в сильной степени зависит от кислотности раствора и происходит полностью при рН 1, заметно уменьшаясь при под-кислении растворов (см. рис. 26). [c.229] Во всех случаях экстракцию рекомендуют проводить из разбавленных растворов H I, H IO4 и HNO3, так как ионы, образующие с торием прочные комплексы, мещают. Гайд 208] рассматривает описываемый метод как чрезвычайно эффективный для окончательного выделения малых количеств тория из сложной смеси элементов после удаления основной массы примесей осаждением с одним из указанных выще носителей. [c.230] Для отделения индикаторных количеств тория наилучшим экстрагентом является пентаэфир [1089, 1533]. [c.231] Использование метилизобутил- и диизопропилкетонов дает удовлетворительные результаты в присутствии сильных высаливателей — нитратов кальция или алюминия — и обеспечивает полную очистку тория от р. 3. э. В случае применения ЫН4ЫОз в качестве высаливателя коэффициенты распределения нитрата тория не превышают 0,15, даже в растворах 10 М по нитрат-ионам, а при низких концентрациях нитрата коэффициенты распределения становятся практически ничтожными (0,01 и ниже). Последнее обстоятельство дает возможность осуществлять экстракционное отделение протактиния и урана от тория. [c.231] Диэтилцеллозольв экстрагирует торий значительно лучше обоих упомянутых растворителей, но, к сожалению, реэкстракция тория разбавленными кислотами затрудняется значительной растворимостью в них реагента. Для проведения повторных экстракций рекомендуется, как и обычно, дополнительное подкисление водной фазы азотной кислотой. [c.231] Органическая фракция, в которой находятся ТЬ , ТЬ , угзз некоторое количество Pa з и рутения, поступает в середину второй колонки, где торий реэкстрагируется разбавленной НЫОз, подаваемой сверху, и отмывается от раствором трибутилфосфата, пропускающимся снизу. Водный раствор, в который вместе с торием попадают ТЬ , небольшие количества Ра и рутения, концентрируют в специальном испарителе. [c.233] В третьей колонке реэкстрагируют уран разбавленной НЫОз, после чего раствор пропускают через колонку с силикагелем для отделения следов ЫЬ, 2г и Ра , затем — через ионообменную смолу для удаления следов тория и продуктов коррозии наконец, уран сорбируют на большой колонке с ионообменником и подвергают дальнейшей очистке. [c.233] Коэффициенты очистки и разделения ТЬ и и в процессе торекс приведены в табл. 27. [c.233] Условия проведения описанных процессов суммированы в табл. 28, 29. [c.234] В табл. 29 приведены коэффициенты очистки тория от продуктов деления, полученные экстракционным методом с ТБФ. [c.235] Для регенерации неиспользованного ядерного горючего водного гомогенного реактора и, в частности, переработки материала ториевой зоны воспроизводства применяю методы осаждения, ионообменной хроматографии, экстракции, кристаллизацию нитратов или сочетание нескольких методов. [c.235] Фергусон [197] считает заслуживающим внимания комбинированный метод, основанный на осаждении более 957о на МпОг в качестве носителя из 1 М раствора нитрата тория в НЫОз с последующим экстракционным отделением трибутилфосфатом и и ТЬ от осколков, а также описанные выше ионообменные и экстракционные методы. [c.235] Несмотря на то, что избирательная кристаллизация из кипящих концентрированных растворов нитратов, 16 М по НЫОз, дает возможность выделить примерно 80% ТЬ с коэффициентом отделения от р. з. э., равным 10, а от урана и других продуктов деления — более 100, метод значительно сложнее для выполнения, чем приемы экстракции или хроматографии. [c.235] Вернуться к основной статье