ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение четыреххлористого титана из других видов сырья из "Технология минеральных солей Часть 2" Следы ионов марганца и серебра катализируют реакцию. [c.708] Исходные растворы хлората и хлорида могут быть получены разными методами хлорированием известкового молока, хлорированием содовых или содо-поташных растворов, являющихся отходами алюминиевого производства, или смешением растворов хлората натрия и поваренной соли. Эффективность процесса в значи-1ельной мере определяется молярным отношением хлората и хлорида. При хлорировании известкового молока получаются растворы, содержащие 150—200 г/л хлората кальция и 5 моль хлорида на моль хлората. Выход двуокиси хлора при восстановлении хлората кальция в присутствии 93%-ной серной кислоты при 35—40° в полузаводских условиях составилв среднем 70%, а степень использования хлората достигала 98,5%. С учетом утилизаций хлора в виде гипохлорита фактически процесс получения двуокиси хлора в этих условиях протекает без потерь. [c.709] Растворы, полученные хлорированием содо-поташных смесей, содержат наряду с хлоратом натрия некоторое количество хлората кальция. Концентрация хлората натрия в образующихся растворах не превышает 140 г/л при соотношении хлората натрия к хлориду, равном 1 3. Восстановление хлората в этих растворах при оптимальном соотношении серной кислоты к хлорату, равном 3,26 1, позволяет использовать хлорат на 98,3% и достичь выхода двуокиси хлора, равного 80%. [c.709] На 1 т двуокиси хлора расходуется 1,75 г хлората натрия, 6,0 хлорида натрия и 4,35 г серной кислоты (93%). [c.709] Описано производство двуокиси хлора хлоридньш способом с одновременным получением твердого сульфата натрия. Процесс осуществляют в реакторе, соединенном с вакуум-испарителем и кристаллизатором. [c.710] Этот способ ранее был основным для получения двуокиси хлора в настоящее время его применяют в ограниченных масштабах. Более того, в связи с использованием сравнительно дешевых методов получения IO2 (восстановлением хлората натрия) двуокись хлора служит полупродуктом для производства хлорита натрия. Однако при выработке небольших количеств двуокиси хлора этот способ является простым и удобным. Процесс может быть осуществлен сухим или мокрым путем По сухому методу в вертикальную башню загружают сухой технический хлорит натрия. Снизу в башню подводят воздух, содержащий около 2% хлора, а сверху отводят смесь воздуха с IO2 (до 4%). Сухой способ позволяет получить IO2 в твердом виде на носителе и избежать коррозии, но он представляет собой значительную опасность вследствие возможности внезапного образования взрывчатой смеси при быстром протекании реакции. Для предотвращения перегрева в ходе реакции к хлориту прибавляют соли, содержащие значительное количество кристаллизационной воды, например Na2S04-IOH2O. По мокрому методу хлор взаимодействует в башне с раствором хлорита натрия. Через раствор ( 0,3 кг Na lOa в 1 л воды) пропускают воздух, содержащий 3% I2. В выходящем газе содержится около 4% IO2 II 1% I2. [c.710] Помимо этой реакции протекает ряд побочных. Чтобы избежать взрыва, хлорит вводят в реакционную среду в виде раствора. Выход IO2 составляет от 60 до 80%. Действием персульфатов на хлориты получают двуокись хлора в количестве 96% от теоретического. При электролизе хлоритов получают IO2 с выходом до 97%. [c.710] В некоторых случаях используют стабильные твердые смеси, выделяющие двуокись хлора при растворении в воде.. [c.710] Предложено также получать IO2 действием N I3 в смеси с разбавителем на сухой твердый хлорит натрия. [c.710] Выпускаемые за рубежом сорта хлорита натрия имеют разный состав, например, 70—75% Na 102, 10—11% Na l, 10— 2% Na2 Os5s. [c.711] Из других предложенных восстановителей заслуживают внимания Nal , Сг(ОН)з и мышьяковистая кислота . Окисленные продукты регенерируют и возвраш,ают в процесс. При этом достигаются высокие выходы как в процессе восста ювления, так и в процессе регенерации. [c.712] Но При большой кислотности может произойти выделение части хлора в виде газа вследствие сдвига равновесия реакции гидролиза хлора влево. Поэтому используют раствор с pH = 6,7, что соответствует соотношению хлората и свободной кислоты, равному 1 2. [c.713] При этих условиях выхода по току хлората могут превысить 90%. [c.713] Предложено также для устранения изменения кислотности в процессе электролиза предварительно насытить электролит хлором В раствор вводят 4—10 г/л хромата или бихромата натрия для предотвращения восстановления хлорноватисто- и хлорноватокислой соли на ка годе вследствие образования на нем пленки основных соединений хрома. В присутствии ЫагСг04 потери от восстановления снижаются до 1—3% вместо 70% без добавки. [c.713] Имеются попытки еще больше увеличить плотности тока объемную до 64 а/л, анодную до 6000 a M и катодную до 3100 а/ж Для проведения процесса могут быть использованы электролизеры с нагрузкой 15—18тыс. а ° . [c.713] Электролиз может быть осуществлен или с получением раствора хлората низкой концентрации с последующей выпаркой и кристаллизацией, или в каскаде электролизеров с получением хлоратных щелоков высокой концентрациии кристаллизацией Na lOa охлаждением. [c.713] Исходный раствор содержит э 270—280 г/л Na l, 50—60 г/л Na lOa, 5—6 г/л Na2 r20z и 0,5—0,6 г/л НС1. Его получают смешением рассола поваренной соли и вторичного маточного раствора после кристаллизации Na lOs. [c.713] Упаренный раствор содержит в среднем 900 г/л НаСЮз, 80—100 г/л Na l и 17—18 г/л Na2 f207. Его отделяют от Na l, нагревают до 100° и донасыщают хлоратом, выделенным из маточных растворов. После донасыщения раствор плотностью -1,63 г/см и концентрацией около 1100 г/л Na lOa, охлаждают в эмалированном чугунном кристаллизаторе до 30°. Выделившиеся кристаллы хлората натрия отделяют от раствора центрифугированием, промывают водой от желтой пленки хромовокислой соли и высушивают горячим воздухом. [c.714] В некоторых случаях кристаллизацию Na lOa из раствора после электролиза осуществляют без предварительного его упаривания с направлением его непосредственно на охлаждение. В этом случае получают при электролизе раствор, содержащий 550— 610 г/л Na lOa и 100 г/л Na l. После отстаивания частичек графита и дополнительной очистки на фильтре раствор подвергают кристаллизации при охлаждении в аппаратах непрерывного дей ствия. Хлорат натрия отделяют от маточного раствора, высушивают и измельчают. Маточный раствор, содержащий непрореагировавший Na l, используют для растворения новых количеств соли. [c.714] Вернуться к основной статье