ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение особо чистого хлорида рубидия из "Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия" Затем осадок отфильтровывают, промывают 85%-ным этанолом, снова растворяют в воде и раствор опять добавляют к 06%-ному этанолу. Такую операцию повторяют 3—4 раза до полного удаления цбзия (проверка проб на пламенном спектрофотометре) [414]. [c.358] После удаления примеси цезия сульфат рубидия растворяют в минимальном количестве 9 н. соляной кис. Л)Ты при 80—90° С и в полученный раствор добавляют при непрерывном перемешивании монохлорид иода i l . [c.358] После полного растворения I I реакционный сосуд охлаждают льдом, осадок дихлориодаата рубидия отфильтровывают и промывают небольшими порциями охлажденной 9 н. соляной кислоты. Затем дихлориодаат рубидия растворяют при нагревании в минимальном количестве 9 н. соляной кислоты, содержащей некоторое количество I I, после чего раствор снова охлаждают льдом. Перекристаллизацию повторяют 4—5 раз до полного удаления примеси калия (проверка проб на пламенном спектрофотометре). [c.358] Полученный хлорид рубидия растворяют в воде, отфильтровывают от нерастворимого остатка, фильтрат упаривают досуха, сухую массу хлорида рубидия прокаливают при 500—600° С. [c.358] Выход Rb l составляет 57% от содержащегося в техническом продукте. [c.358] Осаждение хлорбромиодаата рубидия. Преимуществами этого способа [441—445] перед способом осаждения Rb[I( l)2] являются небольшое число перекристаллизаций хлорбромиодаата (обычно не более двух-трех), обусловленное отсутствием аналогичных солей у калия, натрия и лития, и устранение из технологического цикла операций с применением концентрированных солянокислых растворов и газообразного хлора. [c.358] Для удаления примеси цезия при кристаллизации Rb I(Br l)] рекомендуют первые фракции кристаллов (около 5% от массы всего осадка, полученного в данной стадии) выводить из цикла. Затем этот осадок растворяют в минимальном количестве воды при 80—90 С, охлаждают до О—20° С, кристаллы почти чистого s[I(Br l)] отделяют, а маточный раствор направляют на стадию растворения технического хлорида рубидия или рубидиево-цезиевого концентрата. [c.359] Для увеличения выхода кристаллов первая перекристаллизация проводится из маточного раствора третьей кристаллизации, а вторая и третья кристаллизации — из воды. [c.360] В водном растворе этанола соосаждение калия с Rb[I(Br l)] увеличивается. При перекристаллизации хлорбромиодаата рубидия из 96,6%-ного этанола комплексное соединение постепенно распадается. Этанол извлекает бромид иода, и после четвертой перекристаллизации остается в твердой фазе почти один хлорид рубидия [443]. [c.360] Присутствие солей аммония в растворе увеличивает соосаждение калия с Rb[I(Br l)], причем степень соосаждения возрастает с увеличением в растворе количества бромида иода. Цвет образующихся осадков меняется от оранжево-красного до буровато-коричневого. [c.360] Концентрированные растворы Rb[I(Br l)] вследствие частичного гидролиза показывают сильнокислую реакцию. Концентрация водородных ионов отвечает рН = 1,7—1,8. Однако перед осаждением Rb[I(Br I)] не рекомендуется вводить галоидоводородные кислоты для подавления гидролиза, так как в их присутствии резко возрастает степень сокристаллизации калия. Так, при содержании HI от 5 до 10% сокристаллизация калия увеличивается примерно на 50% [443]. [c.360] При прокаливании Rb[I(Br l)] выделяется бромид иода [446], который конденсируется и направляется обратно на стадию образования хлорбромиодаата рубидия. [c.360] По своей химической активности 1Вг занимает промежуточное положение между Ij и I I. В качестве конструкционных материалов, устойчивых в среде бромида иода, рекомендуются [420] графит, цирконий, хром, молибден, платина, тантал, вольфрам и даже свинец. Однако для получения особо чистых солей следует использовать аппаратуру из фторопласта. На рис. 39 приведен один из возможных вариантов реактора, изготовленного из этого материала. [c.360] Для перекристаллизации Rb[I( l)4] растворяют при нагревании до 70—80°С в минимальном количестве 6 н. соляной кислоты, а затем полученный раствор охлаждают до 10—15° С. Образовавшиеся кристаллы промывают 6 н. соляной кислотой и прокаливают при температуре 250—300° С, выделяющийся при этом I I3 растворяют 6 н. соляной кислотой и возвращают в цикл. Выход хлорида рубидия после двух кристаллизаций составляет 75—78%. [c.362] Для приготовления I I3 мелкорастертый иод хлорируют в реакционном сосуде, охлаждаемом смесью сухого льда и ацетона. Реакция протекает спокойно и быстро с выходом I I3, близким к теоретическому. По окончании хлорирования (появление капель жидкого хлора) избыточный хлор отгоняют при комнатной температуре, а остаток растворяют в 6 н. соляной кислоте. [c.362] Раствор I I3 в соляной кислоте может быть также получен непосредственным хлорированием иодистоводородной кислоты. [c.362] Вернуться к основной статье