ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислотные методы из "Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия" В кислотных методах переработки поллуцита используют либо галогеноводородные кислоты (плавиковую, соляную и бромистоводородную), либо серную кислоту. [c.279] Существенным недостатком метода является значительное загрязнение растворов примесями. Следует также отметить довольно сложную организацию производства из-за сильно агрессивных свойств участвующих в процессе веществ. Следует добавить, что предельно допустимая концентрация фтористого водорода и че тырехфтористого кремния в воздухе рабочей зоны производствен ных помещений равна 0,001 мг/л. [c.280] Поллуцитовую руду измельчают до 60—100 меш и обрабатывают при непрерывном перемешивании кипящей 6—12 н. соляной кислотой в реакторе с обратным холодильником (конденсационной колонкой). Температура кипения обычно колеблется в зависимости от состава руды и концентрации кислоты от 90 до 110°С, а продолжительность обработки —от 8 до 30 ч [221]. В реакцию вводят двукратный (от теоретически необходимого для полного разложения) избыток соляной кислоты [219, 223]. При кипячении реакционной смеси германий, мышьяк, селен, теллур и бор отгоняют из раствора в виде летучих хлоридов, и при комплексной обработке руды они могут быть собраны в отдельном сборнике. [c.281] В качестве материалов, применяемых для изготовления реакторов и для их защиты от коррозии, рекомендуются феноло-формальдегидная смола, наполненная графитом (фаолит Т), фарфор, стекло, фторопласт-4 и графитопласты. [c.281] По окончании разложения поллуцита раствор охлаждают до 75° С, декантируют и фильтруют на вакуумном фторопластовом или керамическом фильтре. Остаток в реакторе обрабатывают конденсатом, декантат отфильтровывают и объединяют с первым фильтратом. [c.281] Если в минерале имеются значительные примеси железа, то остаток от разложения (SiOa, непрореагировавший поллуцит и др.) содержит нерастворимые в 30—35%-ной соляной кислоте оранжево-красные кристаллы s2[Fe l5] HjO. [c.281] В этом случае рекомендуют [219] обработать фильтрат изопро-панолом (или такими органическими растворителями, как метил-изобутилкетон или диизопропиловый эфир), извлекающим 99% Fe la в органическую фазу в виде HFe U nHjO [224]. Одновременно с железом из солянокислого раствора удаляются примеси Tl i Pb Au d и некоторые другие. Рафинат упаривают досуха и затем выщелачивают горячей водой, взятой в таком количестве, чтобы получить 10—20%-ный раствор хлорида цезия. Остаток кремнекислоты отфильтровывают. [c.281] По окончании реакции раствор упаривают досуха. Обработка остатка азотной кислотой повторяется 3—4 раза, пока весь хлорид аммония не будет разрушен и не прекратится изменение цвета сухого остатка при добавлении азотной кислоты. Затем смесь нагревают для разрушения sNO. HNOa. Когда кипение закончится и температура расплава достигнет 170° С, последний охлаждают при непрерывном перемешивании почти до полного его затвердевания. Застывшая масса—чистый sNOa. [c.282] Замена соляной кислоты на уксусную на стадии осаждения Сзз[5Ь2С1з] позволяет не только повысить выход, продукта, но и использовать аппаратуру из хромоникелевой стали, высокохромистого чугуна и других аналогичных материалов. [c.283] В последнем случае 1 кг комплексного соединения растворяют при нагревании до кипения в 10 л соляной кислоты указанной концентрации и полученный раствор охлаждают до 20—25°С. Осадок (0,84—0,86 кг) отфильтровывают, промывают соляной кислотой (1 4) и еще раз переосаждают. Оба маточника утилизируются первый направляется на стадию осаждения технической соли, а второй используется для растворения очищаемого эннеахлордистибиата цезия. После двух перекристаллизаций из Сзз[5Ь2С1д] был выделен хлорид цезия, содержащий менее 0,05% рубидия [223, 226]. [c.283] Для получения особо чистого хлорида цезия рекомендуется [221] специальный вариант обработки солянокислого раствора после разложения поллуцита, заканчивающийся осаждением цезия в виде дихлориодаата s[I (СЬ)]. По этому методу раствор, полученный при разложении поллуцита, упаривают досуха для удаления соляной кислоты, остаток обрабатывают водой и в декантат приливают аммиачную воду до щелочной реакции, а затем вводят карбонат аммония (60 г на 1 кг поллуцита) смесь нагревают при непрерывном перемешивании. Суспензию отфильтровывают, остаток промывают на фильтре аммиачной водой (1 10), а к фильтрату добавляют оксалат аммония для удаления примеси кальция. Фильтрат от последней операций упаривают почти досуха и полученный остаток обрабатывают 70%-ной азотной кислотой (150 мл на 1 кг исходного поллуцита) для разрушения аммонийных солей (см. выше). Образовавшийся нитрат цезия растворяют в минимальном количестве воды, взвесь кремневой кислоты отфильтровывают, объем раствора доводят до 500 мл м ъ раствор, нагретый почти до кипения, добавляют сначала мелкорастертый иод (0,7 кг на 1 кг сухого остатка), а затем 1,5 л 35%-ной соляной кислоты (на каждый 1 кг поллуцита). Нагревание и перемешивание раствора продолжают до полного растворения иода и прекращения выделения окислов азота. При охлаждении раствора выпадают оранжевые иглы или пластинки s[I( l)2]. Кристаллы дихлориодаата цезия отфильтровывают и промывают небольшим количеством 9 н. соляной кислоты. Выход продукта составляет 85% от теоретически возможного. [c.284] Дальнейшая очистка дихлориодаата цезия описана в разделе Получение особо чистых солей рубидия и цезия . Вскрытие поллуцита соляной кислотой считается [210] наиболее дешевым (по себестоимости производства и капитальным вложениям) методом получения технического хлорида цезия. [c.284] Вернуться к основной статье