ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение галоидпроизводных из "Начала органической химии Книга первая" Фторпроизводные. После 1940 г. химия фторпроизводных начала быстро развиваться. [c.76] При недостаточном количестве фтора углерод выделяется в виде сажи. [c.76] Реакцию хлорирования (и тем более бромирования) алканов используют практически довольно редко . В лаборатории ее никогда не применяют для препаративных синтезов, так как есть более удобные методы получения индивидуальных галоиднроизводных. [c.77] Недостатком реакции металепсии в применении к алканам с цепью в три и более атомов углерода является получение смеси изомеров, так как место замещения водорода определяется главным образом случайностями столкновения реагентов. [c.77] Однако огромным и принципиальным отличием таких реакций обмена в органической химии является то, что опи идут очень медленно. Механизм реакций этого рода будет рассмотрен позднее (стр. 82 и 94). [c.80] Эта реакция — обратная реакции получения галоидпроизводных из спиртов и галоидоводорода. [c.80] С галоидным метилом, из которого не может образоваться олефин, реакция идет только по схеме (1). В случае галоидпроизводных с галоидом у третичного углерода реакция нацело идет по схеме (2) это же направление преобладает для вторичных галоидпроизводных. Реакция (2) относится к типу реакций элиминации (отщепления), противоположному реакциям присоединения. [c.81] Эти реакции делают галоидные алкилы незаменимыми в ор1 аническом синтезе алкилирующими средствами — реагентами, служащими для введения алкильной группы. [c.81] Легче всего подвергается обмену (наиболее подвижен) атом иода, что связано с его большой поляризуемостью, однако алкилиодиды относительно дороги и могут быть использованы поэтому лишь в лабораторных синтезах. Хлориды и бромиды мало различаются по реакционной способности, и поэтому в промышленных синтезах предпочитают использовать более доступные хлористые алкилы. Фтористые алкилы для целей алкилирования не пригодны, так как фтор вследствие малой поляризуемости слишком инертен. [c.81] Представляет интерес различие в скорости реакций обмена галоида, зависящее от того, находится ли он у первичного, вторичного или третичного атома углерода. Это различие обусловлено тем, что механизм реакций первичных, вторичных и третичных галоидпроизводных разный. [c.81] Образовавшийся катион с положительным зарядом на углероде — карбониевый катион очень быстро реагирует с находящимся в громадном избытке анионом второго реагента. [c.82] В переходном состоянии ион иода атакует углеродный атом хлористого метила со стороны, противоположной той, которую занимает хлор (последний защищает свою сторону, отталкивая одноименно заряженный 1 ). Иону иода необходимо приблизиться к углероду настолько, чтобы между ними начала завязываться химическая связь, а связь хлора с углеродом начала разрываться. Для этого оба реагента в сумме должны обладать некоторым минимально необходимым запасом энергии (энергия активации), иначе они не прореагируют, а лишь столкнутся, как упругие шары. [c.82] Скорость реакций, протекающих через переходное состояние, зависит от концентрации каждого из реагентов — пропорциональна произведению концентраций двух реагентов (реакция второго порядка). [c.82] Эти металлоорганические соединения многообразно используются в органическом синтезе. [c.83] Вернуться к основной статье