ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярная структура и молекулярная масса из "Технология пластмасс на основе полиамидов" Полиамиды могут быть линейными, разветвленными, сшитыми, а также иметь циклическое строение. Степень кристалличности и характер надмолекулярной организации зависят от симметрии макромолекул и стерических факторов, которые определяют строение полимера и межмолекулярные взаимодействия, приводяш,ие к образованию упорядоченной структуры материала. [c.73] Длина цепи полиамида, образующегося как при поликонденсации, так и по реакции ионной полимеризации, зависит от многих факторов. Поэтому в полимере могут содержаться цепи различной длины, и молекулярно-массовое распределение (ММР) может изменяться в зависимости от технологических особенностей получения полимера. Обычно определяют только среднюю молекулярную массу (ММ), причем как среднее значение ММ, так и ММР являются важными факторами, характеризующими свойства полиамидов. [c.73] При осмометрических измерениях получается несколько заниженное содержание фракций с низкой молекулярной массой, которые способны проходить через полупроницаемую мембрану, используемую в осмометрии, а для соединений с высокими молекулярными массами (порядка 1 млн.) точность осмометри-ческого метода определения ММ снижается из-за малости осмотического эффекта. [c.74] Методы определения концентрации концевых групп и осмометрии широко распространены для полиамидов, причем метод определения концентрации концевых групп особенно часто используют для оценки молекулярной массы поликонденсационных полиамидов. Однако их применение ограничено необходимостью полного растворения образца в выбранном растворителе. Для нерастворимых и частично растворимых полимеров, а также полиамидов с очень высокой ММ должны использоваться другие методы. [c.74] Среднемассовую ММ — Мщ, обычно определяют методами светорассеяния и седиментации. В этих методах используется сложное и дорогостоящее оборудование. Кроме того, при седиментации в ультрацен-трифуге необходимая длительность эксперимента Б некоторых случаях достигает нескольких недель. Эксперимент состоит в том, что раствор полимера помещают в ячейку, которая вращается в течение длительного времени. В результате достигается термодинамическое равновеспе, так что полимер распределяется по радиусу ячейки в соответствии с молекулярной массой фракций. При этом центробежная сила, действующая на макромолекулы, уравновешивается движущей силой, обусловленной диффузией и направленной противоположно градиенту концентрации. Определение ММ методом светорассеяния основано на том, что интенсивность рассеяния падающего света пропорциональна квадрату массы макромолекул. [c.74] В ряде случаев для обозначения одних и тех же величин используют различные термины. В табл. 3.1 приведены термины, наиболее часто используемые для обозначения вязкости растворов, и соответствующие им математические выражения. К сожалению, очень часто в технической литературе не указываются такие важные факторы, как, например, природа используемого растворителя. [c.75] По ЭТОЙ формуле мределяют средневязкостную молекулярную массу Му Величины /( и а являются константами для каждой иар ы растворитель — полимер. [c.76] Соотношение между М и М зависит от ММР обычно Мц несколько меньше М . Типичный пример молекулярно-массового распределения для полиамидов приведен на рис. 3.1. Показатель степени а определяют экспериментально. [c.76] Величина М всегда больше Л1 , исключая случай монодисперсных образцов. Отношение М 1М представляет собой меру полидисперсности полимера. [c.76] Методы определения ММР полиамидов подробно описаны в монографии Аллена [2]. [c.76] Вернуться к основной статье