ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика промышленных процессов гидроочистки. Селективность гидрогенолиза сернистых соединений из "Химия гидрогенизационных процессов" К ароматическим соединениям и труднее по отношению к олефинам. Последняя задача осложняется тем, что, как показывают кинетические исследования сернистые соединения и олефины тормозят превращения друг друга. [c.292] На основании данных по кинетике одновременного гидрирования олефинов и гидрогенолиза тиофена (уравнения 4—7 можно вывести уравнения зависимости селективности катализатора от условий процесса. [c.294] Введем обозначения я — общее давление (в кгс/см ) п — мольное отношение водорода к жидкому продукту со, ст — доли молекул олефинов и тиофена в общем числе молекул (без водорода). [c.294] Подставляя значения tq и Гх из уравнений 4—7 и вводя принятые обозначения, получим следующие выражения. [c.294] Для скоростей гидрирования олефинов и гидродесульфуризации были выведены эмпирические уравнения первого порядка. Установлено, что гидрирование идет легче в первом слое катализатора, а десульфуризация — медленнее и протекает во всем каталитическом объеме. [c.295] Для селективной очистки олефинового сырья (см. также ) применялись специальные приемы. Так, поскольку сернистые соединения концентрируются в основном в высококинящей части бензина, схема гидроочистки включала отгонку малосернистой легкой части, гидроочистку тяжелой (с применением ингибитора реакции гидрирования) и затем их смешение. Однако эта схема непригодна для бензинов с равномерным распределением сернистых соединений, к которым, в частности, принадлежат сланцевые бензины. [c.295] Таким образом, селективность гидроочистки ароматического сырья обеспечивается легко, а олефинового — очень трудно. [c.296] Кинетика гидроочистки реальных промышленных видов сырья весьма сложна. Сложность определяется различием в скоростях превращения различных классов сернистых соединений (иногда на порядок и больше), а также изменением активности катализатора в ходе процесса (см. стр. 282,291). Кроме того, всегда, особенно в случае тяжелых продуктов, приходится считаться с большой вероятностью диффузионных ограничений. Наконец, явления торможения реакции сероводородом, отмеченные при гидрогенолизе индивидуальных соединений з1-з5 наблюдаются и в условиях промышленного процесса Несмотря на все перечисленные трудности было выведено много кинетических уравнений для расчета скоростей гидроочистки. [c.296] По мнению авторов при высоких температурах, когда скорость обессеривания резко возрастает, суммарное превраш ение определяется диффузией. Это было подтверждено уменьшением диаметра частиц катализатора с 0,3 до 0,05 см, после чего резко возросла скорость реакции, удовлетворяя уравнению второго порядка. Диффузионные ограничения отмечались и во многих других работах При этом в ряде работ было показано, что на скорость реакции не влияют условия течения масла вв-б9 g диффузионные ограничения не относятся к области внешней диффузии. Эффективность использования поверхности катализатора существенно не изменялась со степенью десульфуризации, а также с изменением границ кипения сырья, что, возможно, указывает (по ) на то, что с ростом молекулярного веса уменьшение реакционной способности отдаляет момент перехода в диффузионную область. Эти данные, а также данные работ указывают на внутренние диффузионные ограничения. [c.298] Вернуться к основной статье