ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кислоты Формиат-С14 натрия из "Синтезы органических соединений с изотопами углерода часть 1" Водный раствор не содержащего карбонатов цнанистого-С калия (примечание 2) быстро (для сведения к минимуму возможности полимеризации) нагревают в бомбе из нержавеющей стали (примечание 3) до 150° и выдерживают при этой температуре в течение 4 час. (примечание 4). Раствор охлаждают, подкисляют избытком фосфорной кислоты и перегоняют при комнатной температуре в герметичной аппаратуре в высоком вакууме. Дистиллат нейтрализуют, и при выпаривании из него выделяется формиат-С натрия (примечание 5). Общий выход 98—100%. [c.7] В качестве индикатора (примечание 7). Раствор помещают в бомбу с внутренней стеклянной пробиркой, разбавляют его водой до 20 мл, добавляют 2 мл 6%-ной суспензии палладиевой черни (примечание 8) и гидрируют при давлении 260 ат в течение 24 час. при температуре 80°. Затем катализатор отфильтровывают, фильтрат подкисляют муравьиной кислотой (примечание 9), удаляют из него двуокиси углерода продуванием воздуха, не содержащего двуокись углерода, титруют раствором едкого натра в присутствии фенолового красного (примечание 10) и обесцвечивают активированным углем. Затем фильтрат выпаривают досуха на паровой бане. Выход 95—97% (по данным трех опытов). [c.8] Аллен [8] и Кальтенбах [9] описали получение раствора би-карбоната-С натрия поглощением двуокиси углерода-С рассчитанным количеством 1 н. раствора едкого натра, не содержащего карбоната (см. рис. I, 1). [c.9] Получение меченой муравьиной кислоты путем гидролиза в запаянной трубке изотопно замещенного цианида описа.дн Зонне [13], Гейнрих [14] и ван ден Бос [15] выход достигал 50— 60% [16]. [c.9] Бёрр [23] описал установку и методику получения формиата-С натрия восстановлением двуокиси углерода-С боргидридом лития в эфирном растворе при 0°. Средний выход из пяти опытов при расчете на прореагировавшую двуокись углерода-С составлял 75%. В качестве побочного продукта наряду с непрореагировавшей двуокисью углерода-С (15—20%) образуется метанол-С (10—15%). [c.10] Формиат-С натрия получен в работе Мэррея [24] окислением формальдегида-С 20%-ной перекисью водорода с выходом 97,7—99,5% по методу Бланка и Финкенбейнера [25]. [c.10] Безводную кислоту можно получить [1—4], нагревая сухую соль с газообразным хлористым водородом в специальном приборе для проведения реакций между газообразными и твердыми веществами (см. синтез хлоруксусной-1-С кислоты). Выделяемую уксусную кислоту собирают в приемник, охлаждаемый жидким азотом, а затем из прибора при охлаждении сухим льдом откачивают хлористый водород (примечание 6). [c.12] Данный метод получения аналогичен методу П синтеза аце-тата-2-С натрия. В него внесены следующие изменения. Реакцию проводят с 50%-ным избытком йодистого метила. Для удаления метилового спирта щелочной раствор, получающийся после гидролиза ацетонитрила-1-С , подвергают перегонке с паром в течение 15 мин., так как иначе до 50% уксусной-1-С з кислоты может перегнаться в виде эфира. Количество сульфата серебра берут в 2,5 раза меньше числа миллимолей цианистого калия. Химический и радиохимический выход (по данным 8 опытов) составляет 97—100%. По своей чистоте получающийся продукт сходен с ацетатом-2-С натрия. По этому методу в реакцию вводили от 3 до 250 ммолей исходных веществ. [c.12] Получение уксусной-1-С кислоты на основе реакции Гриньяра описано многими авторами (см. табл. 1, 3, стр. 84—88). [c.13] Баддили [12] получил ацетат-2-С -1-С калия из йодистого метил-С -магния и двуокиси углерода-С . Свободная уксус-ная-2-С 3-1-С кислота была выделена путем обработки полученной сухой соли (50 г, выход 51%) концентрированной серной кислотой и затем перегнана. Выход 23 г (38%), чистота 94% т. кип. 112—119°. [c.13] К раствору 1,05 жмоля неочищенного цианистого-С натрия в 65 мл воды прибавляют раствор хлористого магния до тех пор, пока не прекратится осаждение гидроокиси или карбоната магния. Осадок быстро отфильтровывают (примечание 1), а фильтрат сразу же выливают в 50%-ный спирт, насыщенный хлористым цинком во взятом объеме раствора должен содержаться 1 моль хлористого цинка. Выпадающий осадок отделяют, промывают спиртом, затем эфиром и сушат в эксикаторе. Чистота полученной соли приблизительно 90% (примечание 2). [c.14] Вернуться к основной статье