ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексообразование из "Аналитическая химия плутония" В монографиях Яцимирского, Васильева [259] и Бабко [15] обсуждаются теоретические аспекты химии комплексных соединений и разобраны способы определения констант. Наиболее значительной работой по химии комплексных соединений плутония является изданная в 1961 г. книга Гельман, Москвина, Зайцева и Мефодьевой [60]. [c.38] Комплексообразование существенно влияет на поведение ионов плутония различных валентностей в процессе химического выделения и определения этого элемента. Оно может стимулировать или замедлять реакции окисления и восстановления. Подбором комплексующих анионов решаются химико-аналитические задачи осадительной, экстракционной и ионообменной очистки плутония. Велико значение комплексных соединений для титраметрического определения плутония в присутствии мешающих элементов. Ниже будут освещены литературные данные по комплексообразованию плутония, имеющие значение в аналитической химии элемента. [c.38] Устойчивость этих комплексов характеризуется константами прямой или обратной реакции. [c.38] Спектрофотометрическим методом не было обнаружено комплексообразование Ри(1И) с перхлорат-ионами [463]. [c.38] В азотнокислых средах (до 5 М HNO3) также обнаружено комплексообразование Pu(IlI) [203, стр. 334], исследование которого методом экстракции позволило Шевченко, Тимошеву и Волковой [252] идентифицировать комплексные формы Ри(ЫОз)2+, Pu(N0s)2+ и Ри(ЫОз)з. [c.39] В сернокислых растворах методом электрофореза найдены комплексы как катионного, так и анионного типов (последние преобладают в концентрированной H2SO4) [3, стр. 273]. В докладе Рабидо и сотр. [186] приводятся константы устойчивости ионов PuS04 и Ри(504)2 , равные соответственно 10 и 50. [c.39] Качественно показано существование комплексов плутония (П1) в карбонатных растворах [58 60, стр. 43] данные по переносу током показали их преимущественно анионный характер. [c.39] Трехвалентный плутоний в зависимости от pH образует ряд комплексов в растворах этилендиаминтетрауксусной кислоты [60, стр. 59 461]. Эти соединения изучались электрофоретическим [58] и ионообменным [59, 165] методами. При pH 1,5—2,0 найдены комплексы Риу и РиНу с преобладанием последнего. При pH более 2,0 растет выход отрицательно заряженного комплекса Риу . В среде, близкой к нейтральной (рН 5,0), проходит частичный гидролиз Риу с образованием Риу(0Н)2-. [c.39] Чжан Вэнь-цин [241, стр. 90] нашел, что при pH 1,5 Ри (111) осаждается триоксиглутаровой кислотой. Осадок, близкий по составу формуле РиСзНбОг-ЗНгО, значительно растворим в избытке реагента. Автор не оценил, однако, устойчивости образуемых комплексных соединений. [c.40] В обзоре Харвея и др. [451] имеются качественные сведения по реакциям ионов плутония, в частности Ри +, с рядом органических кислот. [c.40] Указанные анионы образуют с Ри (III) гораздо менее устойчивые комплексы по сравнению с Pu(IV), U(IV), Th (IV), Np (IV) и некоторыми другими ионами. Это явление довольно широко используется при отделении плутония от мешающих элементов методами экстракции и ионного обмена. Так, анионообменная сорбция U(IV) и Fe(III) на смоле A300D из 5 Ai H l [600] позволяет отделить эти элементы от Pu(IlI), который не дает хлоридных анионных комплексов при такой концентрации хлорид-ионов. [c.40] Спектр светопоглощения Pu(lV) в хлорной кислоте (см. рис. 7) соответствует гидратированным ионам Ри(Н20)8 +. [c.40] В литературе содержатся многочисленные сведения по комплексообразованию Ри(1У) в нитратных растворах. В связи с развитием экстракционных и ионообменных методов переработки ядерного горючего, проводимых, как правило, в нитратных средах, этому вопросу уделяется повышенное внимание. [c.41] Уже первые спектрофотометрические исследования Хайндмена [461] показали, что в зависимости от концентрации нитрат-ионов образуется ряд комплексов вплоть до Pu(NOз)6 . Спектры светопоглощения показаны на рис. 11. Константы устойчивости вычислены лишь для ионов Pu(NOз) +, Pu(NOз)2 + и Pu(NOз)з+ [60, стр. 66 433 461 611]. Для комплексов с большим числом нитратных групп имеются лишь сведения качественного и полуколичественного характера. [c.41] Авторы работы [317] считают, что в 1—4М НЫОз доминирует комплекс Ри(ЫОз)4, а при больших концентрациях кислоты образуются НРи(ЫОз)б и Н2Ри(ЫОз)б. [c.42] Вернуться к основной статье