ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие спектральные методы определения натрия из "Натрий" Для определения субмикроколичеств натрия используют флуоресцентные [656], атомно-флуоресцентные [59, 108, 109, 119, 158, 193, 775, 783, 848, 906, 1195] методы, метод резонансно-ионизацион-ной или ступенчатой фотоионизации [109, 775, 860, 1046, 1235, 1236, 1258], оптико-гальванический [489, 782] метод, метод спектрометрии ядерного магнитного резонанса [1239], масс-спектрометрию [902, 964, 1156], рентгенофлуоресцентную спектроскопию [304, 664, 851, 1051, 1247]. [c.133] Атомно-флуоресцентный метод позволяет определять 10 —10 г вещества в самых разнообразных объектах, а также локальные концентрации в светящемся облаке [158, 159]. В этом методе может быть использована бездисперсионная аппаратура. Для получения атомного пара применяют пламенные и непламенные атомизаторы, в качестве источника света — ксеноновые лампы СВД (предел обнаружения натрия 8 10 г). Лазерное возбуждение атомов натрия в пламени позволило определить на фоне загрязнений атмосферы 10 атомов в 1 см . Для наблюдения флуоресценции натрия используют чаще всего резонансные дублеты 589,0—589,6 и 330,23— 330,30 нм. [c.133] Рассмотрены условия определения натрия с пределом обнаружения 10 % методами атомно-абсорбционного и атомно-флуоресцент-ного анализа в оксидах редкоземельных элементов (иттрия, лантана, неодима, празеодима и тербия) [119]. Применялся метод импульсного электротермического испарения вещества из графитового тигля при пропускании тока 200—400 А. Спектрофотометр сконструирован на базе монохроматора МДР-2, детектор — фотоумножитель ФЭУ-18. Помехи уменьшаются при применении модулированного первичного излучения на частоте 756 Гц. Эталонирование осуществляли на основе графитового порошка. [c.134] Рассчитан [1195] квантовый выход для натрия в зависимости от типа пламени и чистоты аргона при 3000 С. [c.134] Особенно перспективно применение в качестве источника света лазеров на красителях непрерывного действия, а также лазеров с оптической накачкой с длительностью импульсов 10 °—10 с. При определении натрия атомно-флуоресцентным методом (предел обнаружения 0,2 мгк/л) с применением лазеров на красителях с перестраиваемой частотой линейность градуировочного графика наблюдается в пределах 5 порядков [906]. На аналитический сигнал не влияют флуктуации интенсивности лазера благодаря насыщению электронных переходов. [c.134] Изучены [783] возможности применения резонансной пламенной атомно-флуоресцентной спектроскопии при возбуждении непрерывным спектром лазера на красителях с двоякопреломляющим фильтром со сканирующим механизмом на выходе. [c.134] На предел обнаружения натрия влияют дробовой и фликкер-шумы пламени и рассеяние света лазера с непрерывным спектром. В этом методе предел обнаружения приближается к пределу обнаружения в атомно-эмиссионном методе. Для резонансной флуоресценции отношение сигнал/шум не возрастает при повышении мощности лазера до 1 кВт. Для нерезонансной флуоресценции высокая мощность приводит к снижению тушения флуоресценции. [c.134] На примере определения натрия в графитовом порошке проверена возможность использования резонансной атомной флуоресценции при использовании перестраивающегося импульсного лазера [59]. Применялся лазер на основе красителя родамин 6Ж, накачку проводили излучением второй гармоники неодимо-кадмиевого лазера. Длительность импульса составляла 2-10 с, мощность 10 Вт, ширина линии генерации 0,1 нм. Атомизацию натрия проводили в атмосфере аргона, температура проволоки 1000 С, концентрация натрия была равна 1,2-10 ат/см . Минимальный регистрируемый сигнал флуоресценции 5-10 Дж. Предел обнаружения ограничивался флуктуациями релеевского рассеяния. [c.134] Большие возможности заложены в новом методе определения субмикроколичеств элементов — методе ступенчатой фотоионизации атомов в пламени с помощью лазеров на красителях (СФА) или СЛИ— ступенчатой лазерной ионизации атомов. Он основан на регистрации в просвечиваемом лазером объеме газа электрических зарядов, которые возникают вследствие селективной ионизации атомов. В качестве атомизаторов применяют различные пламена, можно использовать непламенный вариант. Метод позволяет детектировать единичные атомы. [c.135] При использовании двухступенчатой схемы ионизации натрия возникает фотоэффект за счет попадания рассеянного излучения азотного лазера на графитовый стаканчик. Флуктуации сигнала от фотоэффекта ограничивают величину Ст1п, поэтому использовали трехступенчатую схему ионизации с применением неодим-алюминий-иттриевого лазера. Это позволило исключить шумы, связанные с фотоэффектом на поверхности атомизатора, а также шумовые эффекты многофотонной ионизации. Детально изучено влияние температуры нагревания графитового стаканчика, материала зонда, его полярности и напряжения на зонде на сигнал фотоионизации. Лучшие условия для соотношения сигнал/шум получены для зонда из нержавеющей стали (с1 = 1,1 мм), на который накладывают напряжение 600 В, температура стаканчика в конечной стадии нагревания 1900° С. [c.136] В оптико-гальваническом методе (ОГ) селективную ионизацию атомов в пламени и плазме осуществляют при использовании только одноступенчатого возбуждения высоколежащих состояний атомов. Для этой цели необходимо использовать лазеры, дающие излучение в вакуумной ультрафиолетовой области. ОГ-эффект применен дпя определения различных элементов в пламени [782]. [c.136] Натрий определяли по резонансной линии 589 нм в пламени ацетилен—воздух [185]. Облучение проводили модулированным излучением (2 кГц) перестраиваемого лазера на красителях с АХ = = 0,003 нм мощностью 500 Вт/см -нм. Для концентрации натрия 10 мкг/л изменение тока составляло 2%. Градуировочный график в билогарифмических координатах близок к линейному в диапазоне концентраций натрия 0,01—1 мг/л. Отношение сигнал/шум при концентрации натрия 2 мг/л не больше 20. [c.136] Флуоресцентный метод позволяет определять 1,9-10 —3,8--10 % натрия с относительным стандартным отклонением 0,02 для концентрации натрия 1,9-10 % и 0,06 — для концентрации натрия 1,9-10 % предел обнаружения натрия 8-10 % [656]. [c.136] Описано применение рентгенофлуоресцентного метода для определения 0,11—0,98% натрия в АХаОд (стандартное отклонение 0,03%) [329], глиноземах и продуктах стекольного производства [2], в горных породах [11, 641, 800, 1260] и высокочисгых реактивах [977]. [c.136] Рентгеноспектральный метод применяли для определения больших количеств натрия (1—10%) с использованием прибора БАРС-1 с трубкой БХ-3, счетчиком СРПП-22М с селективным фильтром [1]. В качестве анода использовали алюминиевую фольгу. Предел обнаружения натрия 0,15%. В горных породах в числе основных породообразующих элементов определяли 2,7—5,4% NaaO на квантометре АРЛ-72000 [66]. [c.137] Масс-спектрометрическим методом натрий и многие элементы оп-)еделяли с низкими пределами обнаружения в депонированной воде 306, 994], кислотах [994], UFe [822], магнии и его соединениях [261, 306], ниобии и тантале особой чистоты [1194], кремнии [1036], полупроводниковых материалах [105], атмосферных твердых частицах [965]. Пределы обнаружения натрия 10 %. [c.137] Вернуться к основной статье