ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вольтамперометрические методы из "Натрий" Пропорциональная зависимость между высотой волны натрия и его концентрацией наблюдается, например, на фоне 0,1 М раствора ( Hg)4N0H (pH 3-13) в интервале 2-10- -lМ [630]. [c.90] Потенциалы полуволны на различных фонах приведены в табл. 39, 40 (отн. нас. к. э.). [c.91] Суммарное содержание натрия и калия (при известном соотношении их концентраций) предлагается определять на фоне гидроксида фенилтриметиламмония [699]. На этом фоне натрий образует волну при тех же потенциалах, что и калий. В соответствии с величинами коэффициентов диффузии высота волны натрия в 1,22 раза меньше высоты волны калия. При равных концентрациях (мг/мл) высота волны калия составляет 72 % от высоты волны натрия. Это позволяет провести расчет суммарного содержания натрия и калия по общей волне. [c.92] Иногда лучшие результаты получаются при применении спиртовых или диоксановых растворов фонов, так как в этом случае в присутствии эквивалентных количеств щелочных металлов образуются волны равной высоты. Предприняты попытки получить одинаковые диффузионные токи натрия и калия в смешанных растворителях [445]. В 80%-ном этаноле отношение диффузионных токов составляет 0,76 0,70, а в 80%-ном диоксане диффузионные токи эквивалентных количеств натрия и калия равны, но волны плохо выражены. [c.92] В этих условиях наблюдается разделение пиков натрия (—2,25 В) и калия (—2,16 В) на переменнотоковых по-лярограммах, а литий до разряда фона не восстанавливается. Показана возможность определения при совместном присутствии натрия и калия, натрия и цезия (—2,14 В), натрия и рубидия (—2,11 В). К сожалению, интервал допустимых соотношений концентраций не указан, но, судя по величинам он весьма невелик. [c.92] Этот же фон применен для полярографического определения 0,1 % натрия в природных и технических силикатах [1240]. [c.92] Для определения NaN02 в лекарственных формах используют волну восстановления NOJ на капающем ртутном электроде на фоне 0,2 М раствора хлорида калия в присутствии 0,02 М НС1 (pH 1,8) [881]. Высота волны пропорциональна концентрации нитрита натрия в интервале 2-10 —2-10 М. Погрешность определения 2,4— 2,7% (п = 10). [c.93] Полярографически определяли натрий в каучуках [462], природных и технических силикатах, содержащих железо [1240], воде, циркулирующей в промышленной установке [1263]. Сумму натрия и калия определяли в огнеупорных материалах [151], алюминатных растворах без предварительного отделения алюминия, нефелиновых концентратах, спеках и шламах [382]. Результаты согласуются с данными гравиметрического анализа и эмиссионной фотометрии пламени. Сумму натрия и калия определяли также в водах [445, 768, 1070—1072], сумму обменных натрия и калия определяли в почвах [3, 444, 445], стеклах [749]. [c.93] Инверсионные методы. Высокая электроотрицательность натрия делает невозможным применение твердых электродов, поэтому инверсионные методы для определения натрия используются редко-Однако следует заметить, что первые попытки определения натрия по току растворения амальгамы появились на заре инверсионных методов [189, 857]. [c.93] Амперометрическое титрование. Описана методика биамперомет-рического титрования натрия с двумя поляризованными электродами по реакции осаждения его в виде оксалата в среде изопропинола [641. Б качестве индикаторных электродов использовали медный амальгамированный вращающийся микрокатод и медный перфорированный анод с большой поверхностью. Четкие перегибы на кривых титрования наблюдали при потенциале 1 В. Возникновение тока в цепи обусловлено переходом ионов меди с анода в раствор и восстановлением их на катоде, перегибы на кривых титрования возникают за счет изменения электропроводности раствора вследствие осаждения определяемых ионов. [c.94] Раствор определяемого вещества (0,1—0,01 М) готовят в колбе вместимостью 50 МЛ В стакан для титрования помещают 1—5 мл этого раствора, 15—10 мл изопропанола, вводят электроды, устанавливают напряжение 1 В и титруют порциями по 0,1—0,2 МП 0,05 М раствором щавелевой кислоты в изопропаноле. [c.94] Эта методика пригодна для титрования смесей солей натрия и калия при соотношении 10 1— 1 10, а также смесей солей натрия, калия и лития при соотношениях 10 10 1, 5 5 1, 1 1 2, 1 1 ,5 и 1 1 10. При титровании смесей первым титруется натрий. Погрешность при титровании натрия не превышает 1 % для бинарных смесей и 2 % — для тройных смесей. [c.94] Вернуться к основной статье