ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ингибированная полимеризация из "Химическая кинетика" Стехиометрический коэффициент / зависит от следующих обстоятельств. Если радикал ингибитора не реагирует с мономером (А р7[М][2-] V/), то/зависит только от соотношения скоростей реакций 2 + 2- и2 +К-. Если радикалы 2 гибнут только по реакции друг с другом, то / - 1, если по реакции с К, то/= 2, если протекают обе реакции, то 1 / 2. Участие радикалов 2 в продолжении цепи приводит к уменьшению/, так что/может быть меньше единицы. [c.363] При полимеризации многих мономеров наблюдается гель-эффект ускорение полимеризации с увеличением вязкости раствора. Теория этого эффекта и относящиеся к нему экспериментальные данные обстоятельно рассмотрены в литературе. Гель-эффект проявляется в том, что, начиная с некоторой глубины превращения, происходит ускорение полимеризации и увеличение степени полимеризации. Вызвано это тем, что увеличение вязкости среды затрудняет обрыв цепей по реакции между двумя макрорадикалами. Снижение константы скорости обрыва приводит к росту концентрации макрорадикалов и более быстрой полимеризации. При этом, естественно, возрастает степень полимеризации. Гель-эффект зависит от мономера, скорости инициирования (чем она меньше, тем сильнее проявляется гель-эффект) и температуры (с ростом температуры гель-эффект ослабевает). [c.364] В технологии получения полимерных изделий часто возникает необходимость регулировать полимеризацию на глубоких стадиях. Разработан ряд кинетических приемов, позволяющих стабилизировать скорость полимеризации на глубоких стадиях. Эти методы рассмотрены в литературе. [c.365] Вернуться к основной статье