ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление алкильных радикалов из "Химическая кинетика" Радикал р-анизилэтил окисляется ацетатом меди в уксусной кислоте преимущественно в р-анизилэтилацетат. Примечательно, что радикалы, меченные дейтерием только в а- и только в Р-положении, дают одну и ту же смесь дейтерированных ацетатов. Это также свидетельствует о промежуточном образовании карбокатиона. [c.317] Первые два продукта образуются в результате реакций К— К- - изомерный К —+ СиХ+. [c.318] Таким образом, окисление алкильного радикала ионом металла происходит или как внешнесферный перенос электрона с образованием свободного К , или как внутрисферный перенос с образованием К- в лигандной сфере меди с его последующим превращением, или как реакция К- с лигандом (отрыв или присоединение). В ряде случаев наблюдается конкуренция этих механизмов. [c.318] СНз + - СН + М , СН + ОгО - СНдО + ОН . [c.318] Часто радикалы не восстанавливаются ионами, но образуют с ними комплексы, что изменяет состав продуктов превращения радикалов. Так, например, в присутствии ионов увеличивается выход этана, который образуется при распаде трет-бутилгидропероксида в результате рекомбинации метильных радикалов. [c.319] С хелатными комплексами реакция протекает, видимо, как внешнесферный перенос электрона. [c.319] Из этих данных внано, что радикалы НО2 очень активны и как окислители, и как восстановители. Такой же двойственной реакционной способностью обладают пероксильные радикалы, образующиеся при окислении спиртов и ароматических аминов, что лежит в основе каталитического механизма обрыва цепей в цепных реакциях окисления этих соединений (см. гл. 13). [c.320] Вернуться к основной статье