ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы фемтосекундной спектроскопии из "Химическая кинетика" Таким образом, фемтосекундные импулы ы света позволяют обеспечивать высокое временное разрешение, создавать нестационарные квантовые состояния, образовывать высоковозбужденные молекулы, воздействовать на ППЭ, генерировать ультракороткие импульсы света, электронов и рентгеновского излучения. [c.132] Основные экспериментальные методы в фемтохимии основаны на методах возбуждение - зондирование . Возбуждающий импульс на частоте v, создает волновой пакет в возбужденном электронном состоянии и определяет нулевой момент времени, при котором межъядерное расстояние в переходном состоянии Rq = R(t = 0). Динамика волнового пакета, которую можно рассматривать как его движение по ППЭ, представляет собой динамику переходного состояния, т.е. временную эволюцию межъядерного расстояния в [В...С] . Через некоторое время задержки т подается второй фемтосекундный импульс на частоте V2- Этот импульс называется зондирующим (пробным) импулы ом, так как он определяет место нахождения волнового пакета на ППЭ, т. е. межъядерные расстояния R(x) в момент времени t= х. [c.132] Заселенность в электронном состоянии 1/2 будет существенно зависеть от временной задержки между возбуждающим и зондирующим импульсами. Из верхнего электронного состояния молекула может флуоресцировать (тогда измеряется интенсивность флуоресценции) либо распасться (детектируется продукт распада изложенными в этой главе методами) или ионизоваться (детектируется ток или ионы масс-спектрометрическими методами). Во всех случаях регистрируется зависимость измеряемой величины (интенсивность флуоресценции, концентрация продукта или ионного фрагмента) от временной задержки между возбуждающим и зондирующим импульсами. В некоторых методиках зондирующий импульс осуществляет переход в нижнее электронное состояние в результате вынужденного излучения на комбинационных переходах. Отметим, что высокая интенсивность фемтосекундных импульсов позволяет эффективно использовать все развитые к настоящему времени методы нелинейной спектроскопии. [c.133] Общая схема установки для фемтосекундных экспериментов приведена на рис. 5.7. Генератор фемтосекундных импульсов Лодает импульсы света длительностью 10 з - Ю с. Если энергии импульса недостаточно для проведения эксперимента, то импульс усиливают. Далее часть усиленных импульсов идет на образование возбуждающих импульсов, другая часть - на образование пробных импульсов. Временную задержку между возбуждающим и пробным импульсами можно варьировать, изменяя длину оптического пути. Варьируя оптический путь пробного импульса, можно изменять временную задержку между импульсами. Преобразователи длин волн служат для выбора длин волн возбуждающего и пробного импульсов. [c.133] Возбуждающий и пробный импульсы с заданным временем задержки направляют на исследуемый объект. Обычно это молеку-Шрный пучок или газ, помещенный в ячейку. Для измерений при очень низких температурах используют сверхзвуковые струи. [c.133] Вернуться к основной статье