ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод активированного комплекса из "Химическая кинетика" Теория основана на том, что бимолекулярная или мономолекулярная реакция идет через промежуточное состояние, которое называется активированным комплексом. Например, А + + В- АВ - С + 0,где А - активированный комплекс. В отличие от долгоживущих промежуточных состояний активированный комплекс имеет короткое время жизни и распадается только в Направлении продуктов. [c.95] Если рассматривать реакцию методом классических траекторий, то система описывается уравнением (4.55), где гамильтониан задается выражением (4.56). Тогда реакцию можно рассматривать как движение изображающей точки в фазовом пространстве Г. [c.95] Величина Г называется статистическим интегралом. [c.96] Интеграл в (4.70) берется по фазовому объему dT на поверхности S. Следовательно, при подстановке f(P , / ,) в (4.70) гамильтониан в выражении (4.71) тоже должен быть взят для поверхности S. [c.97] Выражение (4.73) для константы скорости справедливо как для мономолекулярных, так и для бимолекулярных реакций. В случае бимолекулярной реакции А + В С + D статистический интеграл Е разбивается на произведение статистических интегралов для каждой молекулы, т. е. [c.97] Такое рассмотрение показало, что активированный комплекс локализован в максимуме энергии Гиббса. [c.98] Рассматривался и квантово-механический вариант теории активированного комплекса. Выражение для консганты скорости сохраняет вид (4.76), но под к Р здесь следует понимать соответствующие статистические суммы по состояниям, а под Ео - разность уровней энергии нулевых колебаний активированного комплекса и реагентов (см. рис. 4.7). [c.98] Для мономолекулярных реакций х = 1, для бимолекулярных реакций X = 2. [c.99] Вернуться к основной статье