ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Значения коэффициентов уравнения зависимости плотности углеводородов от температуры для некоторых углеводородов из "Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов" В табл. I приведены температуры кипения, плотности, показатели преломления и температуры кристаллизации углеводородов, в табл. II — температуры и теплоты аллотропного превращения и кристаллизации, криоскопические константы. [c.15] Приводимые константы общеизвестны, и необходимо пояснить лишь некоторые частности. [c.15] Значения плотности и показателя преломления приводятся, где это возможно, нри 20° и 25° С, потому что последнее время многие свойства углеводородов часто определяются при температуре 25° С. [c.16] Иногда выражают плотность в г1см эта величина слегка отличается, как указано в соотношении (2), от значения плотности в г/мл, поскольку i мл = = 1,000027 сл . Зависимость плотности от температуры является предметом главы III. [c.16] Начальной температурой кристаллизации или сокраш,енно температурой кристаллизации ( крист) называется температура равновесия жидкой фазы с бесконечно малым количеством кристаллической фазы в присутствии воздуха и при давлении 1 ama. Для значительного большинства углеводородов температура кристаллизации лишь на сотые доли градуса отличается от температуры тройной точки — температуры равновесия тех же фаз при давлении насыщенного пара (без воздуха). Однако у углеводородов с малой криоскопической константой, например циклогексана, циклопентана, 2,2-диметилбутана и т. д., эта разница может составлять несколько десятых градуса. Температура равновесия жидкой фазы испытуемого соединения с бесконечно малым количеством его кристаллов может быть определена как но кривым охлаждения жидкого образца (температура кристаллизации), так и по кривым нагревания твердого (температура плавления). При правильном определении и для чистых углеводородов кривые охлаждения и кривые нагревания должны дать одинаковое значение температуры кристаллизации (плавления). Поэтому независимо от метода ее определения температура равновесия жидкой фазы с бесконечно малым количеством кристаллической фазы при давлении воздуха, равном 1 ama, называется ниже во всех случаях температурой кристаллизации. [c.16] Для единообразия применен термин теплота кристаллизации ( крист) вместо обычно употребляемого термина теплота плавления . [c.16] Криоскопическая константа А выражена в [мол. Уо/град], т. е. показывает количество посторонней примеси в молярных процентах, которое понижает температуру кристаллизации данного углеводорода на один градус. В литературе часто выражают криоскопическую константу в [мол/град], что дает в 100 раз меньшее численное значение А. Обратная величина а = = 1М [град/мол. % ] показывает депрессию температуры кристаллизации от 1 мол. % посторонней примеси. [c.16] Вычисленное по (4) значение криоскопической константы близко к экспериментально найденному в тех случаях, когда искусствепно введенная примесь пе образует твердых растворов в исследуемом углеводороде. [c.17] Наиболее иаденгные значения начальной температуры кристаллизации приведены в табл. II, они даны, где это возможно, в пересчете на 100%-ный углеводород. [c.17] Все значения крпст из табл. II повторены для удобства пользования в табл. I, где, кроме того, приведены температуры кристаллизации ряда других углеводородов. Они представляют собой температуры кристаллизации ие 100%-ных углеводородов, а тех образцов, для которых измерены и приводимые значения с1 и /г . [c.17] Эти помещенные только в табл. I менее надежные значения крист могут быть иолезпы для суждения о чистоте образцов углеводородов и соответственно о наденаюстн приводимых констант. [c.17] Взвешивание и усреднение результатов различных авторов не применялись. При наличии разных данных брались принятые (рекомендуемые) в [19] значения, за исключением случаев появления новых, более точных данных, как, например, для всех изомерных гексенов [64] или некоторых углеводородов Сд — Схб [63]. [c.18] В литературных ссылках всегда указана лишь та работа, из которой взято значение константы ссылки на другие работы могут быть найдены в V выпуске справочника [19]. [c.18] Наиболее надежные данные, составляющие первый класс, напечатаны жирным шрифтом. Возможные ошибки данных первого класса не превышают указанных ниже пределов и в большей части случаев, вероятно, ближе к меньшему из них. [c.18] Данные второго класса, не отмеченные каким-либо специальным знаком, менее однородны в отношении их надежности. В ряде случаев они могут содержать ошибки, большие, чем указанные выше для первого класса, но установить пределы возможных ошибок затруднительно. [c.19] Наконец, в третий класс выделены значения либо неизвестной надежности, либо сочтенные сомнительными, но все-таки оставленные в таблице. Эти значения заключены в скобки. [c.19] Как и в V выпуске справочника [19], углеводороды располагаются в порядке увеличения числа углеродных атомов, а прп одинаковом числе их в порядке уменьшения числа водородных атомов. При одинаковой эмпирической формуле вначале следуют открытые углеводороды, затем циклические в порядке увеличения числа циклов. Циклические углеводороды, имеющие одинаковую эмпирическую формулу и одинаковое число циклов, располагаются в порядке уменьшения размеров циклов . [c.19] Вернуться к основной статье