ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесные соотношения из "Массообменные процессы химической технологии" Эти соотношения называют уравнениями изотерм адсорбции. [c.172] Величина С определяет вид изотермы. При о изотерма имеет вид -i, при i Eq — вид 5 (рис. 4.1). [c.174] При допущении независимости потенциала от температуры характеристическая функция (4.4) будет одинаковой для всех температур, при которых может проводиться процесс адсорбции. В этом случае по экспериментально полученной изотерме при одном значении температуры возможно вычислить изотермы для других температур для той же системы. [c.174] Если отношение адсорбционных потенциалов (ординат характеристической кривой) постоянно во всем интервале изменения адсорбционных объемов (рис. 4.2), то такие кривые называют аффинными, а само отношение — коэффициентом аффинности (р). Зная изотерму адсорбции для какого-либо вещества, выбранного в качестве стандартного, и коэффициент аффинности, можно построить изотерму для данного вещества при любой температуре. [c.174] Статистический анализ показывает, что п характеризует меру упорядоченности молекул в адсорбированном состоянии. Можно предположить, что эта константа связана с числом потерянных степеней свободы у адсорбированных молекул [7, 8]. [c.175] Как показали эксперименты, п близко к целому числу и меняется от I до 6 в зависимости от физико-химической природы адсорбента (например, для микропористых углей п = 2). Таким образом, уравнение (4.5) получается из соотношения (4.6) после подста- новки в него п — 2. [c.175] При адсорбции на цеолитах, имеющих большое число катионов и большие полости, сравнительно небольших молекул (вода) вклад второго слагаемого невелик и им можно пренебречь (рис. 4.3, кривая 1). При адсорбции небольших молекул цеолитами с малым числом катионов тоже можно считать, что происходит объемное заполнение пор. Чем крупнее молекулы, тем больше вклад второго слагаемого, так как, блокируя активные центры, крупные молекулы занимают большую долю пространства полости и тем меньший объем остается для заполнения под действием дисперсионных сил (рис. 4.3, кривая 2). [c.175] Эти исследования показывают, что новые. уравнения изотерм адсорбции, основанные на энергетическом анализе, имеют обобщенный характер и учитывают физико-химические свойства системы сорбент — сорбтив. [c.176] Как уже указывалось, капиллярная конденсация происходит потому, что давление насыщенного пара над вогнутым мениском (цилиндрическим или сферическим) меньще, чем над плоской поверхностью, что имеет место в переходных порах. Поскольку давление над цилиндрической поверхностью больше, чем над сферической, имеющей тот же радиус, то процесс адсорбции в некотором интервале давлений не будет обратимым — адсорбционная ветвь изотермы не совпадает с десорбционной, т. е. наблюдается гистерезис. [c.176] Десорбционная ветвь гистерезиса может быть использована для определения эффективных радиусов переходных пор [1]. [c.176] Вернуться к основной статье