ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Переработка циклогексаиоиа в капролактам из "Производство капролактама" Рис 49 Зависимость скорости образования гидроксиламина от степени конверсии водорода (/) и окиси аэота, (2) и от отношения водород окись азота, при времени пребывания 1 ч (5) и 2 ч 4). [c.138] Скорость процесса увеличивается с повышением температуры и давления и уменьшается с повышением начальной концентрации серной кислоты (рис 46) и содержания соли в жидкой фазе. При постоянной концентрации сульфат-ионов скорость уменьшается с понижением концентрации водородных ионов. На выход гидроксиламина благоприятно влияет повышение давления и увеличение отношения На N0. [c.139] Механизм и кинетика процесса подробно изучались советскими авторами [7—10] Поскольку гидрирование окиси азота водородом происходит на поверхности платины, скорость процесса может лимитироваться скоростью абсорбции газов кислотой или скоростью их диффузии в жидкости к поверхности платины. Исключить влияние этих факторов можно соответствующим режимом перемешивания (увеличивая поверхность раздела фаз и, следовательно, скорость абсО(рбции). Если таким образом исключить влияние явлений переноса на ход реакции, реакция протекает уже не по диффузионной, а по химической кинетике. При этом, как видно из рис 47, скорость образования гидроксиламинсульфата пропорциональна концентрации катализатора. [c.139] Исходя из электрохимического механизма реакции гидрирования N0 на поверхности платины, был предложен оригинальный способ интенсификации этого процесса [18]. Задача увеличения скорости диффузионного процесса может быть решена снижением толщины диффузионного слоя Это возможно в результате применения реактора с мешалкой, а также увеличения давления или интенсивности перемешивания Инженерные решения представляются достаточно сложными, в связи с чем предлагается иной путь. При переходе от полностью погруженной к частично погруженной в реактор поверхности платины можно интенсифицировать процесс за счет образования выше мениока очень тонкой пленки жидкости Чтобы исключить явление высыхания пленки из-за накопления на ней солей, артор предложил использовать локальный подогрев частично погруженного электрода. [c.141] Бели это предположение верно, окись азота должна восстанавливаться и на неплатинированном угле при его катодной поляризации до потенциалов выделения на нем водорода Однако осуществить эту реакцию на неплатинированном угле не удается. [c.142] Рис 50 Схема получения гидроксиламинсульфата методом каталитического восстановления окиси азота водородом. [c.142] В этом процессе стадия оксимирования совмещена со стадией получения гидроксиламинфосфата, и процесс получил название НРО (гидроксиламин—фосфат—окоим). [c.143] Следует отметить, что в этих условиях возможны побочные реакции дефиксации азота, образования ионов аммония и закиси азота Схема процесса приведена на рио. 51. [c.143] Реакционный раствор, содержащий гидро силаминфосфат, после отделения от него на фильтре 5 катализатора поступает на оксимирование циклогексанона в каскад реакторов 6 Образующийся в каждом реакторе циклогексаноноксим экстрагируется толуолом Степень конверсии циклогексанона составляет 98%. [c.144] енный нитрат-ионами рабочий раствор возвраш,ается в реа ктор 2, и цикл рабочего раствора, таким образом, заканчивается. [c.145] Отметим также, что в данной схеме сульфат аммония на стадиях синтеза гидроксиламина и его оксимирования отсутствует. По схеме фирмы Stami arbon в настоящее время работают заводы в Японии, США и Англии общей мощностью 210 тыс. т капролактама в год. Ожидается, что в ближайшие годы мощность заводов, использующих эту схему, увеличится. [c.145] Вернуться к основной статье