ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование кинетических закономерностей реакции окисления н-додецилмеркаптана на гетерогенном катализаторе из "Интенсификация действующих и внедрение новых процессов получения моторных топлив на Куйбышевском НПЗ. КД" Для лабораторных испытаний использовали модельные смеси и прямогонную керосиновую фракцию, полученную на Куйбышевском НПЗ, а в качестве катализаторов различные марки активированных углей с нанесенными на их поверхность метал юкомплексами фталоцианинов. [c.65] Однако следует отметить, что при быстрой адсорбции носителем (активированным углем) активного вещества (фталоцианина кобальта) и i раствора есть вероятность неравномерного распределения активного вещества в объеме пор носителя. Это обстоятельство может привести к более быстрому вымыванию активного вещества с поверхности носителя. Поэтому нанесение фталоцианина кобальта на уголь производится медленно без остановки работы реактора. Отказ от использования этано]]а значительно упрощает технологию процесса и условия техники безопаснос ти. [c.67] Как видно из таблицы 3.7, наибольшую степень окисления н-додецилмеркаптана обеспечиваЮ Т катализаторы на основе углей марок АГ-3 и АГ-5. Активированный уголь АГ-5 без катализатора проявляет низкую каталитическую активность. Наибольшей удельной каталитической активностью обладает катализатор на угле СКТ. Однако с этим катализатором не достигается необходимая степень очистки. Таким образом, катализаторы, приготовленные нанесением фтгиюцианина кобальта на ак1 ивированные угли АГ-3 и АГ -5, являются р(аиболее активными катализаторами для окисления меркаптанов. [c.68] Для выявления оптимальной концентрации катализатора, нанесенного на уголь, проводили эксперименты по окислению н-додецилмеркаптана молекулярным кислородом в присутствии катализаторов, приготовленных на основе угля АГ-5 с различной концентрацией нанесенного фчалоцианина. [c.68] Из приведенных данных видно, что при увеличении концентрации фталоцианина кобальта на носителе выше 0,2 % мае., активность катализатора практически не меняется. Следовательно, оптимальное время нанесения фталоциа 1ина на уголь марки АГ-5 составляет 90-120 минут. [c.68] В таблице 3.9 представлены результаты опытов по окислению меркаптаьюв молекулярным кислородом в периодическом режиме. [c.68] Демеркаптанизация прямогонной керосиновой фракции в присутствии гетерогенного катализатора на основе активного угля. [c.69] К 50-ому циклу степень превращения меркаптанов падает с 99 до 96%. Такое падение, очевидно, связано с вымыванием с поверхности угля едкого натра. Повторная пропитка катализатора раствором едкого натра восстанавливает активнос гь катализатора - степень превращения меркаптанов вновь достигает 99,5 %. По результатам испытаний гетерогенных катализаторов в периодическом режиме для изучения кинетики реакции и дальнейших испытаний процесса демеркаптанизации выбрано сочетание угля АГ-3 с катализатором ИВКАЗ, показавшее себя наиболее активным и стабильным. [c.70] Изучение кинетических закономерностей реакции окисления меркаптанов в присутствии гетерогенного катализатора ИВКАЗ на угле АГ-3 проводили на установке, описанной в разделе 2. В качестве модельного раствора использовали раствор н-додецилмеркаптана в прямогонной керосиновой фракции (фракция 180-350 С). Катализатор готовили пропиткой угля АГ-3 водным раствором фталоцианинового комплекса ИВКАЗ. Готовый катализатор помещался в стеклянный трубчатый реактор одним слоем. Лабораторная установка позволяла в широких пределах варьировать расход модельного раствора, температуру внутри реактора, расход кислорода. [c.70] Для поддержания активности постоянной в течение времени, поверхность катализатора периодически смачивалась 1 %-ным раствором едкого натра. Границы условий, при которых играют роль внешняя диффузия и теплопередача, находили из опытов, измеряя степень превращения меркаптана при различных линейных скоростях потока. [c.70] При анализе полученных результатов было принято допущение, что реактор является реактором идеального вытеснения. [c.71] Поскольку реакция окисления меркаптанов является реакцией первого порядка по меркаптану, а степень превращения меркаптана внутри реактора достаточно велика, то и изменения скорости реакции внутри аппарата будут велнки и их необходимо учитывать при анализе. В этом случае принимаем, что реактор является интегральным. Анализ полученных результатов проводили дифференциальным методом. [c.71] В таблице 3.10 представлены результаты опытов, а на рисунке 3.7 приведен график зависимости скорости реакции от содержания кислорода в 1 азе-окислителе. [c.71] Зависимость имеет вид кривой с насыщением, т.е. при определенной концентрации кислорода в газе-окислителе скорость реакции практически неизменна. [c.71] Для определения порядка реакции по меркаптану испо п зовали модельную смесь с постоянной исходной концентрацией н-додецилмеркаптана при меняющемся расходе модельного раствора в реактор ( мл/ мин) и одинаковом объёме катали затора (У= 36 см ). Результаты эксперименгов представлены в таблице 3.1 I. [c.72] Вернуться к основной статье