ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Абсолютные и относительные методы анализа из "Аналитическая химия Том 2" Методы анализа, основанные на сопоставлении с результатами, полученными для образцов сравнения, называются относительными методами. В абсолютных методах нет сравнительных измерений, они основываются на фундаментальных физических или химических законах с использованием соответствующих констант. [c.464] Например, в некоторых электрохимических методах используют электропревращение вещества, степень окисления которого до и после реакции надежно известна. В этом случае измеренное количество электричества, затраченного на такое электропревращение, можно непосредственно перевести в количество вещества (моль), а коэффициентом пересчета служит фундаментальная величина—постоянная Фарадея. Аналогично, в титриметрии количества взаимодействующих веществ однозначно связаны между собой стехиометрическим соотношениями. Для нахождения количества определяемого вещества достаточно знать уравнение соответствующей реакции, молярные массы взаимодействующих веществ и измеренное значение объема раствора титранта (а также, разумеется, его концентрацию см. ниже). [c.464] В последнем примере (и ему подобных) нет необходимости проводить процедуру градуировки как таковую, если доступен раствор титранта высокой чистоты. Однако если методика включает в себя много стадий, таких, как разложение пробы, экстракцию, очистку, то целесообразно через все этапы методики провести стандартный образец, чтобы отследить возможные потери или загрязнения пробы. Поэтому на практике лишь в крайне редких случаях обходятся вообще без образцов сравнения. Кроме того, отметим, что в титриметрии измеряемой величиной является объем титранта, а для расчета результатов анализа необходима еще и его концентрация, которая не всегда бывает известна с требуемой точностью (рис. 12.2-6). Поэтому даже в титриметрии, несмотря на фундаментальный характер лежащего в ее основе закона стехиометрических соотношений, все же используют градуировку по образцам сравнения. [c.464] Иногда в лабораторных или полевых условиях применяют безэталонные методики, которые, хотя и основаны на относительных методах, не включают в себя процедуру градуировки непосредственно перед выполнением измерений. Однако точность подобных методик обычно весьма низка. Это обусловлено большими временными промежутками между градуировками. В идеальном случае одна-единственная градуировка могла бы быть использована на протяжении всего периода эксплуатации прибора и потому могла бы быть выполнена непосредственно на заводе, еще до продажи прибора. Для аналитика это было бы чрезвычайно удобно. Однако ответственность за достоверность результатов анализа несет все же аналитик. Поэтому даже в этой гипотетической ситуации было бы целесообразно время от времени проверять, действительно ли прибор работает в соответствии с заявленными характеристиками (см. разд. 3.3.4). Последовательность стадий градуировки представлена на рис. 12.2-7. [c.465] Вернуться к основной статье